本发明专利技术涉及一种检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）方法。检测步骤为：取适量试样，加入与醛基摩尔比为１．５∶１～５０∶１的盐酸羟胺作衍生试剂，在１０～８０℃下反应１０～１２０分钟，得到的肟化衍生物用ＨＰＬＣ分析，紫外检测波长为２０～３００ｎｍ。ＨＰＬＣ分析条件为：流动相为体积比为５／９５～６０／４０的乙腈／水溶液，流速为０．６～２ｍｌ／ｍｉｎ，柱温为２０～５０℃，进样量为１～２０μＬ。本发明专利技术具有操作方便、自动化程度高、选择性高等优势，且能够同时测定多个组分。实验结果表明，测定乙二醛、乙醛酸、乙醛的混合物时，各组分的检测不会相互干扰；能够检测乙醛氧化制备乙二醛的反应产物中所有组成。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种高效液相色谱检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的方法，尤其是涉 及一种采用盐酸羟胺衍生，检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱法。属于 化学工业中的化学分析及仪器分析
技术介绍
乙二醛(glyoxal)又称草酸醛，是最简单的"-二羰基化合物，分子中含有两 个相互连接的羰基，除了具有脂肪醛的通性外，还具有一些特殊的化学性质，可 与醇、胺、酰胺、醛和含羟基的化合物等进行加成或缩合反应，还可以与类蛋白 动物胶、纤维素、聚乙烯醇以及脲等发生交联反应，是一种用途十分广泛的化工 原料和中间体，在造纸、纺织印染、涂料、医药、建材、石化、环保等方面都有 着广泛的应用。目前，生产乙二醛工艺主要有乙二醇气相氧化法和乙醛硝酸氧化法两种。乙 二醇空气氧化法过程简单，产品收率较高，但原料成本相对较高，且产物中含有 甲醛，难以满足医药等行业的要求。乙醛硝酸氧化法原材料成本低，反应条件温 和，突出优点是产物中不含甲醛，能满足医药、香料及日用化工等行业的要求， 近年来倍受关注。然而，关于乙醛氧化法生产乙二醛的产物及副产物的定量检测， 工业上一直以来都是采用传统的化学分析测定乙二醛、乙醛和有机酸量，工序多， 比较耗时，对反应过程各产物的定性及定量的仪器分析方法尚未解决，尤其是同 时检测各产物的研究尚未见报道。近年来，有些学者对乙二醛、乙醛酸的分析进行了研究，如胡军等(胡军, 张新胜，吴明东，等.乙二醛阳极氧化制乙醛酸过程的化学分析方法.华东理工 大学学报,2001, 27(1): 34-37)采用康尼査罗反应测定乙二醛阳极氧化制乙醛酸的 电解液中的乙二醛含量，醛总量用亚硫酸钠法测定，乙醛酸的定量用醛总量减去 乙二醛的量，检测费时、干扰和误差都比较大；徐嘉凉等(徐嘉凉，江向东，汤 晓东，等.紫外分光光度法测定乙二醛含量的研究.分析试验室，1998, 17(5): 41-44)采用紫外分光光度法测定乙二醛的含量，取得了一定的成效，但紫外分 光光度法不够直观、易受干扰，且乙二醛和羟胺反应仅生成乙二醛二肟，而没有 乙二醛单肟的生成，理论上来说这一结论有待考证。Shigehisa Uchiyama等 (Shigehisa Uchiyama, Erika Matsushima, Hiroshi Tokunaga, et. al. Determination oforthophthalaldehyde in air using 2,4-dinitrophenylhydrazine-impregnated silica cartridge and high-performance liquid chromatography. Journal of Chromatography A, 2006, (1116): 165-171.)采用2， 4-二硝基苯肼(DNPH)作为衍生试剂检测空气 中的邻苯二醛，由于醛类物质与2， 4-二硝基苯肼反应全部转化为2， 4-二硝基 苯腙需要很长的反应时间，分析周期较长，且2， 4-二硝基苯肼有一定毒性，稳 定性差，不易操作。如何准确有效地分析乙二醛、乙醛酸、乙醛混合液中的各组 分的含量是一项亟待解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种快速、准确，且能单独或同时检测乙二醛、乙酸 酸、乙醛的高效液相色谱分析方法，以弥补现有的分析方法检测周期长、不能同 时分析、定量检测等不足。本专利技术的技术方案为 一种乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱(HPLC) 检测方法，具体步骤如下A、乙二醛标准曲线的绘制1) 、乙二醛标准溶液的配制用移液管取适量乙二醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制5 7个浓度介于0.1g/L 2g/L之间的乙二醛标 准溶液；2) 、衍生试剂的配制称取适量盐酸羟胺，用去离子水溶解配制得1 10g/L盐酸羟胺溶液；3) 、乙二醛衍生制取肟化试样分别取相同体积、不同浓度的上述乙二醛标准溶液，分别加入浓度为1 10g/L过量的盐酸羟胺溶液，盐酸羟胺 与醛基的摩尔比为1.5 : 1 50 : 1，用弱酸盐溶液调节pH为4 5后， 将所有样品体积调节一致，在10 80。C下，反应10 120分钟，得到 乙二醛肟化衍生物；4) 、配制pH为2 5的去离子水，与色谱纯乙腈一起作为液谱分析流动相；5) 、用高效液相色谱分析上述步骤3)所配制的不同浓度的乙二醛肟化衍生物试样，采用紫外检测器，色谱条件为色谱柱ZORBAX Eclipse XDB-C18， 5|mi ， 4.6x 250腿；流动相乙腈与水的体积比为5/95 60/40;流速0.6 2ml/min;柱温20 50°C; 进样量1 20//L;5检测波长200~300nm。 6)、以不同浓度的乙二醛肟化衍生物的响应峰面积对浓度作图，得到乙 二醛的标准曲线；B、 乙醛酸标准曲线的绘制1) 、乙醛酸标准溶液的配制分别称取不同质量的乙醛酸试样，用去离子水溶解，并定容，配制5 ~7个浓度为0.01g/L~lg/L之间的乙醛酸标准 溶液。2) 、按照步骤A中2)配制步骤配制盐酸羟胺；3) 、乙醛酸衍生制取肟化试样取与步骤A中3)的乙二醛标准溶液体积相同的，上述步骤l)中配制的不同浓度的乙醛酸标准溶液，加入与步 骤A中3)体积相同的盐酸羟胺，用弱酸盐溶液调节pH为4 5后， 将所有样品体积调节一致，在10 8(TC下，反应10 120分钟，得 到乙醛酸躬化衍生物；4) 、采用与A中4) 6)同样的步骤绘制乙醛酸的标准曲线；C、 乙醛标准曲线的绘制1) 、乙醛标准溶液的配制用移液管移取适量乙醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制5~7个浓度介于5g/L~100g/L之间的乙醛标准溶 液；2) 、衍生试剂的配制称取盐酸羟胺，用去离子水溶解配制得10 100g/L盐酸羟胺溶液；3) 、乙醛衍生制取肟化试样取与步骤A中3)的乙二醛标准溶液体积相同的、上述步骤l)中配制的不同浓度的上述乙醛标准溶液，加入与 步骤A中3)体积相同的10 100g/L盐酸羟胺，用弱酸盐溶液调节 pH为4 5后，将所有样品体积调节一致，在10 80。C下，反应10 120分钟，得到乙醛肟化衍生物；4) 、采用与A中4)-6)同样的步骤绘制乙醛的标准曲线；D、 未知浓度样品的衍生和检测1) 、按照步骤A中2)配制步骤配制盐酸羟胺；2) 、取与步骤A中3)体积相同的含有未知浓度的乙二醛、乙醛酸、乙醛混合溶液，加入与步骤A中3)相同体积的盐酸羟胺，用弱酸盐溶液 调节pH为4 5后，将体积调节与前述一致，在10 8(TC下，反应 10 120分钟，得到衍生样品；3) 、釆用与A中4)-5)相同的步骤对衍生样品进行高效液相色谱分析；4)、将衍生样品的检测结果分别与乙二醛标准曲线、乙醛酸标准曲线和 乙醛标准曲线进行比照，求得样品溶液中乙二醛、乙醛酸和乙醛的含优选上述乙二醛标准溶液配制中可配制5 7个浓度为0.1g/L~lg/L之间的乙 二醛标准溶液；乙醛酸标准溶液配制中可配制5~7个浓度为0.05g/L~0.5g/L之 间的乙醛酸标准溶液；乙醛标准溶液可配制5 ~7个浓度为10g/L 100g/L之间的 乙醛标准溶液。优选上述A、 B、 C、 D步骤中衍生过程优选盐酸羟胺与醛基的摩尔本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种检测乙二醛、乙醛酸、乙醛的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）方法，具体步骤如下： Ａ、乙二醛标准曲线的绘制 １）、乙二醛标准溶液的配制：用移液管取适量乙二醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制５～７个浓度介于０．１ｇ／Ｌ～２ｇ／Ｌ之 间的乙二醛标准溶液； ２）、衍生试剂的配制：称取适量盐酸羟胺，用去离子水溶解配制得１～１０ｇ／Ｌ盐酸羟胺溶液； ３）、乙二醛衍生制取肟化试样：分别取相同体积、不同浓度的上述乙二醛标准溶液，分别加入浓度为１～１０ｇ／Ｌ盐酸羟胺溶液 ，盐酸羟胺与醛基的摩尔比为１．５∶１～５０∶１，用弱酸盐溶液调节ｐＨ为４～５后，将所有样品体积调节一致，在１０～８０℃下，反应１０～１２０分钟，得到乙二醛肟化衍生物； ４）、配制ｐＨ为２～５的去离子水，与色谱纯乙腈一起作为液谱分析流动 相； ５）、用高效液相色谱分析上述步骤３）所配制的不同浓度的乙二醛肟化衍生物试样，采用紫外检测器，色谱条件为： 色谱柱：ＺＯＲＢＡＸ Ｅｃｌｉｐｓｅ ＸＤＢ－Ｃ↓［１８］，５μｍ，４．６×２５０ｍｍ； 流动相：乙腈与水的体 积比为５／９５～６０／４０； 流速：０． ６～２ｍｌ／ｍｉｎ； 柱温：２０～５０℃； 进样量：１～２０μＬ； 检测波长：２００～３００ｎｍ。 ６）、以不同浓度的乙二醛肟化衍生物的响应峰面积对浓度作图，得到乙二醛 的标准曲线； Ｂ、乙醛酸标准曲线的绘制 １）、乙醛酸标准溶液的配制：分别称取不同质量的乙醛酸试样，用去离子水溶解，并定容，配制５～７个浓度为０．０１ｇ／Ｌ～１ｇ／Ｌ之间的乙醛酸标准溶液。 ２）、按照步骤Ａ中２）配制步骤配制 盐酸羟胺； ３）、乙醛酸衍生制取肟化试样：取与步骤Ａ中３）的乙二醛标准溶液体积相同的，上述中１）配制的不同浓度的乙醛酸标准溶液，加入与步骤Ａ中３）体积相同的盐酸羟胺，用弱酸盐溶液调节ｐＨ为４～５后，将所有样品体积调节一致，在１０～８０ ℃下，反应１０～１２０分钟，得到乙醛酸肟化衍生物； ４）、采用与Ａ中４）～６）同样的步骤绘制乙醛酸的标准曲线； Ｃ、乙醛标准曲线的绘制 １）、乙醛标准溶液的配制：用移液管移取适量乙醛溶液，分别用去离子水稀释，并定容，配制５ ～７个浓度介于５ｇ／Ｌ与１００ｇ／Ｌ之间的乙醛标准溶液； ２）、衍生试剂的配制：称取盐酸羟胺，用去离子水溶解配制得１０～１００...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：崔群，王海燕，朱鸭梅，屠春燕，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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