硅封端的远螯聚烯烃组合物和其制备方法技术

本公开涉及包含式(I)化合物的硅封端的远螯聚烯烃组合物。实施例涉及用于制备包含式(I)化合物的所述硅封端的远螯聚烯烃组合物的方法，所述方法包含组合包含(A)硅封端的有机‑金属化合物和(B)硅基官能化剂的起始材料，由此获得包含所述硅封端的远螯聚烯烃组合物的产物。在另外的实施例中，所述方法的所述起始材料可另外包含(C)含氮杂环。在另外的实施例中，所述方法的所述起始材料可另外包含(D)溶剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅封端的远螯聚烯烃组合物和其制备方法相关申请的交叉引用本申请要求2018年3月19日提交的美国临时专利申请第62/644,808号的优先权，所述美国临时专利申请以全文引用的方式并入本文中。
实施例涉及在两个末端处包含至少一个硅原子的远螯聚烯烃组合物和其制备方法。
技术介绍
近年来，通过使用能够进行链穿梭和/或链转移的组合物，已经看到了聚合物设计的进步。举例来说，具有与过渡金属催化剂可逆或部分可逆的链转移能力的链穿梭剂已经能够生产新型的烯烃嵌段共聚物(OBC)。能够进行链穿梭和/或链转移的典型组合物是简单的金属烷基，如二乙基锌和三乙基铝。在链穿梭剂聚合时，可生产聚合物基-金属中间体，包括但不限于具有式Q2Zn或Q3Al的化合物，其中Q为低聚或聚合取代基。这些聚合物基-金属中间体可使得能够合成新型的末端官能聚烯烃，包括新型的硅封端的远螯聚烯烃。
技术实现思路
在某些实施例中，本公开涉及包含式(I)化合物的硅封端的远螯聚烯烃组合物：其中：Z为直链、支链或环状的被取代或未被取代的二价C1到C20烃基；下标n为13到100,000的数；RA、RB、RC、RD、RE和RF各自独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基、烷氧基或选自M、D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元：(M单元)(D单元)(T单元)，其中每个R独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基或烷氧基；当RA、RB和RC中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，RA、RB和RC中的两个或所有三个可任选地键合在一起以形成环结构；和当RD、RE和RF中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，RD、RE和RF中的两个或所有三个可任选地键合在一起以形成环结构。在某些实施例中，本公开涉及制备硅封端的远螯聚烯烃组合物的方法，所述方法包含组合包含(A)硅封端的有机-金属化合物和(B)硅基官能化剂的起始材料，由此获得包含硅封端的远螯聚烯烃组合物的产物。在另外的实施例中，方法的起始材料可另外包含(C)含氮杂环。在另外的实施例中，方法的起始材料可另外包含(D)溶剂。附图说明图1、3和5提供实例的NMR谱。图2、4和6提供实例的GCMS谱。具体实施方式本公开涉及包含式(I)化合物的硅封端的远螯聚烯烃组合物和其制备方法。方法包含1)组合包含(A)硅封端的有机-金属化合物和(B)硅基官能化剂的起始材料，由此获得包含所述硅封端的远螯聚烯烃组合物的产物。在另外的实施例中，方法的起始材料可另外包含(C)含氮杂环。在另外的实施例中，方法的起始材料可另外包含(D)溶剂。组合起始材料的步骤1)可通过任何合适的方式来执行，如在环境压力下在50℃到200℃，替代地100℃到120℃的温度下混合。可在惰性干燥的条件下执行加热。在某些实施例中，组合起始材料的步骤1)可执行30分钟到20小时，替代地1小时到10小时的持续时间。在另外的实施例中，组合起始材料的步骤1)可通过溶液处理(即，将起始材料溶解和/或分散在(D)溶剂中并加热)或熔融挤出(例如，当不使用(D)溶剂或在处理期间去除所述溶剂时)来执行。方法可任选地另外包含一个或多个额外步骤。举例来说，方法可另外包含：2)回收硅封端的远螯聚烯烃组合物。可通过任何合适的方式，如沉淀和过滤执行回收，从而去除不想要的材料。每种起始材料的量取决于各种因素，包括每种起始材料的具体选择。然而，在某些实施例中，可每摩尔当量的起始材料(A)使用摩尔过量的起始材料(B)。举例来说，起始材料(B)的量可为每摩尔当量的起始材料(A)2到3摩尔当量。如果使用起始材料(C)，那么起始材料(C)的量可为每摩尔当量起始材料(A)2摩尔当量。(D)溶剂的量将取决于各种因素，包括起始材料(A)、(B)和(C)的选择。然而，以在步骤1)中使用的所有起始材料的组合重量计，(D)溶剂的量可为65％到95％。(A)硅封端的有机-金属化合物本专利技术方法的起始材料(A)可为具有式(II)式(II)(III)的硅封端的有机-金属化合物：其中：MA为选自由以下组成的组的二价金属：Zn、Mg和Ca；MB为选自由以下组成的组的三价金属：Al、B和Ga；每个Z独立地为直链、支链或环状的被取代或未被取代的二价C1到C20烃基；每个下标m为1到100,000的数；每个J独立地为氢原子或一价C1到C20烃基；每个RA、RB和RC独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基、烷氧基或选自M、D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元：(M单元)(D单元)(T单元)，其中每个R独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基或烷氧基；当一个硅原子的RA、RB和RC中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，一个硅原子的RA、RB和RC中的两个或所有三个可任选地键合在一起以形成环结构。在某些实施例中，式(II)和(III)的每个下标m为1到75,000、1到50,000、1到25,000、1到10,000、1到5,000、1到2,500和/或1到1,000的数。在式(II)和(III)的另外的实施例中，每个Z独立地为直链或支链的未被取代的二价C1到C20烃基。在式(II)的某些实施例中，MA为Zn。在式(III)的某些实施例中，MB为Al。在式(II)和(III)的另外的实施例中，每个J为乙基。在式(II)和(III)的另外的实施例中，每个J为氢原子。在式(II)和(III)的某些实施例中，每个硅原子的RA、RB和RC中的至少一个为氢原子或乙烯基。在式(II)和(III)的另外的实施例中，每个硅原子的RA、RB和RC中的至少两个各自为甲基。在本专利技术方法之前，硅封端的有机-金属化合物可根据共同未决的美国专利申请第62/644654号和第62/644664号的公开内容制备。举例来说，在某些实施例中，在本专利技术方法的步骤1)之前，硅封端的有机-金属化合物可通过(1a)的方法制备，其中(1a)的方法包含组合包含以下的起始材料：(a)乙烯基封端的硅基化合物，(b)链穿梭剂，(c)主催化剂，(d)活化剂，(e)任选的溶剂，和(f)任选的清除剂，由此获得包含硅封端的有机-金属化合物的产物。(1a)的方法可在环境压力下在10℃到100℃，或20℃到60℃，或20℃到30℃的温度下进行30分钟到20小时或1小时到10小时，或1小时到5小时，或1小时到3小时的持续时间。在另外的实施例中，在本专利技术方法的步骤1之前，硅封端的有机-金属化合物可通过(1b)的方法制备，其中(1b)的方法包含在高温下组合起始材料，所述起始材料包含：(a)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硅封端的远螯聚烯烃组合物，其包含式(I)化合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180319 US 62/6448081.一种硅封端的远螯聚烯烃组合物，其包含式(I)化合物：

其中：
Z为直链、支链或环状的被取代或未被取代的二价C1到C20烃基；
下标n为13到100,000的数；
RA、RB、RC、RD、RE和RF各自独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基、烷氧基或选自M、D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元：



其中每个R独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基或烷氧基；
当RA、RB和RC中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，RA、RB和RC中的两个或所有三个可任选地键合在一起以形成环结构；和
当RD、RE和RF中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，RD、RE和RF中的两个或所有三个可任选地键合在一起以形成环结构。


2.根据权利要求1所述的组合物，其中Z为直链或支链的未被取代的二价C1到C20烃基，并且所述下标n为30到1,000的数。


3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中RA、RB和RC中的至少一个为氢原子或乙烯基。


4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中RA、RB和RC中的至少两个各自为甲基。


5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中RD、RE和RF中的至少一个为氢原子或乙烯基。


6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中RD、RE和RF中的至少两个各自为甲基。


7.一种用于制备硅封端的远螯聚烯烃组合物的方法，所述方法包含(1)组合包含以下的起始材料：
(A)硅封端的有机-金属化合物；和
(B)硅基官能化剂，
由此获得包含所述硅封端的远螯聚烯烃组合物的产物。


8.根据权利要求7所述的方法，其中所述起始材料另外包含(C)含氮杂环和(D)溶剂。


9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述(A)硅封端的有机-金属化合物包含式(II)或(III)化合物：

其中：
MA为选自由以下组成的组的二价金属：Zn、Mg和Ca；
MB为选自由以下组成的组的三价金属：Al、B和Ga；
每个Z独立地为直链、支链或环状的被取代或未被取代的二价C1到C20烃基；
每个下标m为1到100,000的数；
每个J独立地为氢原子或一价C1到C20烃基；
每个RA、RB和RC独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基、烷氧基或选自M、D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元：



其中每个R独立地为氢原子、直链、支链或环状的被取代或未被取代的C1到C10一价烃基、乙烯基或烷氧基；
当一个硅原子的RA、RB和RC中的两个或所有三个各自独立地为选自D和T单元的一个或多个甲硅烷氧基单元时，一个硅原子的RA、...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔钟旭，D·D·德沃尔，R·D·格里格，P·D·汉斯塔德，J·墨菲，M·E·昂德瑞，J·雷德尔，孙立新，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，罗门哈斯电子材料有限责任公司，美国陶氏有机硅公司，
类型：发明
国别省市：美国;US