一种硅胶负载型锆钒双金属配合物、其制备方法与应用技术

本发明专利技术提供了一种硅胶负载型锆钒双金属配合物、其制备方法与应用。一种硅胶负载型锆钒双金属配合物，具有下式所示的结构表达式：

【技术实现步骤摘要】
一种硅胶负载型锆钒双金属配合物、其制备方法与应用
本专利技术涉及一种双金属配合物，尤其涉及一种硅胶负载型锆钒双金属配合物、其制备方法，以及在乙烯聚合催化领域中的应用。
技术介绍
聚乙烯树脂是全球产量最高的通用塑料之一，其产品主要分为高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯。聚乙烯密度低，耐化学腐蚀，力学性能优异，广泛应用于人们生活和工业生产的各个领域。工业上用于生产聚乙烯的催化剂主要包括齐格勒-纳塔催化剂、铬系催化剂和茂金属催化剂。聚乙烯的性能与催化剂密不可分。近年来，为适应市场需求，双峰/宽分子量分布的聚乙烯成为研究热点。双峰/宽分布的聚乙烯既有优异的机械性能，又有良好的加工性能。工业上生产双峰/宽分布聚乙烯主要有三种工艺：(1)并联反应釜工艺，通过两个反应器制造出不同分子量分布的聚合物，在熔融状态下共混；(2)串联反应釜工艺，通过改变聚合条件，催化剂在不同反应釜内制备不同分子量的聚合物；(3)单反应釜工艺，使用具有多活性点的催化剂、单催化剂多载体以及混合催化剂等方法。串联反应釜工艺和并联反应釜工艺的生产成本均较高，且产品稳定性差本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硅胶负载型锆钒双金属配合物，其特征在于，具有下式所示的结构表达式：/n

【技术特征摘要】
1.一种硅胶负载型锆钒双金属配合物，其特征在于，具有下式所示的结构表达式：



其中，R1–R5各自独立地选自氢、卤素或下列基团中的任意一种：C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-10环烷基、C3-10环烷基氧基、C6-14芳基、C6-14芳基氧基；优选地，R1–R5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、C1-6烷基、C3-10环烷基或C6-14芳基。


2.根据权利要求1所述的配合物，其特征在于，R1–R5各自独立地选自氢、甲基、异丙基、叔丁基、氟、氯、甲氧基、三氟甲基或环己基中的任意一种。


3.一种如权利要求1或2所述的配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将硅胶与钒源在溶液中浸渍搅拌；
2)对浸渍后的硅胶进行热处理；
3)负载下式所示锆金属配合物；



其中，R1–R5的定义与权利要求1或2相同。


4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述硅胶与钒源在溶液中浸渍搅拌1-12h，优选3-6h，浸渍后干燥获得固体粉末；所用溶剂为水或乙醇；和/或，钒源的添加量按照金属钒的负载量计，为硅胶总重量的0.1-1wt％；
优选地，所述钒源为偏钒酸铵、硝酸钒、醋酸钒、草酸氧钒、磷酸钒、硫酸钒、硫酸氧钒、乙酰丙酮钒、双乙酰丙酮氧化钒、三氯代氧化钒、三丙醇氧化钒中的一种或多种。


5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤2)的具体操作为：
将浸渍钒源的硅胶在500-1000℃优选600-800℃下热处理6-12h，结束后切换成氮气氛围冷却至室温。


6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，锆金属配合物的负载方法为：
在高纯氮气保护下，将步骤2)热处理得到的硅胶负载钒催化剂转移至容器内，依次加入溶剂、锆金属配合物，调节温度至35-60℃，恒温连续搅拌2-10h，再升温至60-95℃，待溶剂完全蒸干后，得到固体粉末，即为硅胶负载型锆钒双金属催化剂；优选地，所述锆金属配合物的添加量以金属锆的负载量计，为硅胶用量的0.1-1wt％。


7.根据权利要求3-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述锆金属配合物的制备方法为：
在A溶剂的存在下，将式I与式II所示化合物加热回流反应，减压除去溶剂，剩余物加入B溶剂溶解，缓慢加入氢负化合物反...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘帮明，张彦雨，陈冠良，黄传兵，郭华，陈海波，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37