一种硫代甲苯二异（硫）氰酸酯的制备方法技术

本发明专利技术公开一种硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法。所公开的方法采用硫醇为亲核试剂，在添加剂作用下将TNT转化为单硫代产物2S‑T1、4S‑T1或二者任意比例混合物；再以氢气为还原剂，在催化氢化条件下得到还原产物2S‑T2、4S‑T2或二者任意比例混合物；进一步经光气化得到目标甲苯二异(硫)氰酸酯2S‑T3、4S‑T3或二者任意比例混合物。本发明专利技术的制备方法具有清洁、高效的特点，产品甲苯二异(硫)氰酸酯在聚氨酯、聚碳酸酯等高分子领域具有广泛应用前景；该方法为废旧弹药中TNT的再利用提供技术支持。

【技术实现步骤摘要】
一种硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法
本专利技术涉及一种废旧TNT向硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的转化方法，属于废旧弹药回收再利用及改性异(硫)氰酸酯

技术介绍
2000年，Zlotin等人报道了氢氧化钾/DMSO体系中，对甲基苯硫酚、苄硫醇等参与的TNT硫代反应[JournalofOrganicChemistry,2000,65(25),8430]。2001年，Serushkina等人报道了碳酸钾/DMF体系中苯硫酚参与的TNT硫代反应[RussianChemicalBulletin,2001,50(12),2406]。Tartakovskil等人于2003年报道了TNT在碳酸钾/DMF体系中与异丙硫醇反应制备2-硫代TNT的方法[RussianJournalofOrganicChemistry,2003,39,397]。2007年，Dutov等人报道了碳酸钾促进的巯基乙酸甲酯参与的TNT硫代反应[RussianJournalofOrganicChemistry,2007,43,1167]。2014年，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法，其特征在于，方法包括：/n(1)在含有碱性树脂和第一溶剂的反应体系中，硫醇R-SH与TNT反应制备单硫代产物，所述单硫代产物为2S-T1所示结构化合物、4S-T1所示结构化合物或二者任意比例混合物；/n(2)在含有第一催化剂和第二溶剂的反应体系中，步骤(1)制得的单硫代产物与氢气进行还原反应，所得还原产物为2S-T2(Ⅰ)所示结构化合物、2S-T2(Ⅱ)所示结构化合物、4S-T2(Ⅰ)所示结构化合物和4S-T2(Ⅱ)所示结构化合物中的一种或两种以上的任意比例混合物；/n(3)步骤(2)制得的还原产物经气化光气化反应或液相光气化反应制得硫代甲苯二异(硫...

【技术特征摘要】
1.一种硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法，其特征在于，方法包括：
(1)在含有碱性树脂和第一溶剂的反应体系中，硫醇R-SH与TNT反应制备单硫代产物，所述单硫代产物为2S-T1所示结构化合物、4S-T1所示结构化合物或二者任意比例混合物；
(2)在含有第一催化剂和第二溶剂的反应体系中，步骤(1)制得的单硫代产物与氢气进行还原反应，所得还原产物为2S-T2(Ⅰ)所示结构化合物、2S-T2(Ⅱ)所示结构化合物、4S-T2(Ⅰ)所示结构化合物和4S-T2(Ⅱ)所示结构化合物中的一种或两种以上的任意比例混合物；
(3)步骤(2)制得的还原产物经气化光气化反应或液相光气化反应制得硫代甲苯二异(硫)氰酸酯，所述硫代甲苯二异(硫)氰酸酯为2S-T3(Ⅰ)所示结构化合物、2S-T3(Ⅱ)所示结构化合物、4S-T3(Ⅰ)所示结构化合物和4S-T3(Ⅱ)所示结构化合物中的一种或两种以上的任意比例混合物，所述光气化反应中采用COCl2或CSCl2；






其中：R代表碳原子数为1～20的直链烷烃、支链烷烃、芳烃或碳原子数为1～20直链烷烃、支链烷烃或芳烃衍生得到的酯、醚或卤代衍生物；
X代表氧原子或硫原子。


2.如权利要求1所述的硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法，其特征在于，所述TNT来自废弃TNT。


3.如权利要求1所述的硫代甲苯二异(硫)氰酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)反应体系中含有活性炭、石墨烯和铁氧化物中的一种或两种以上物质。


4....

【专利技术属性】
技术研发人员：张杰，伍致生，王户生，刘亚东，宋新潮，郭旺军，康超，廉鹏，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61