拒水拒油剂组合物的制造方法及拒水拒油性物品的制造方法技术

本发明专利技术的目的是提供能制造可获得维持拒水性和大雨耐久性、且拒油性优异的物品的拒水拒油剂组合物的拒水拒油剂组合物的制造方法。拒水拒油剂组合物的制造方法的特征是，将相对于全部单元具有10～50质量％的基于含全氟烷基的单体的单元的聚合物的乳化液、和包含80质量％以上的具有全氟烷基的单体的单体成分的乳化液以上述聚合物的质量相对于上述聚合物的质量和上述单体成分的总质量的合计的比例为50～99质量％的条件混合，接着将上述单体成分聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】拒水拒油剂组合物的制造方法及拒水拒油性物品的制造方法
本专利技术涉及拒水拒油剂组合物的制造方法及拒水拒油性物品的制造方法。
技术介绍
对于衣服等纤维制品，大多要求防水等，并可被赋予拒水性、大雨耐久性、拒油性。作为对纤维制品等物品的表面赋予拒水拒油性的方法，已知使用使具有基于含全氟烷基的单体的单元的聚合物分散在介质中而得的拒水拒油剂组合物对物品进行处理的方法。如果聚合物中的基于含全氟烷基的单体的单元的比例高，则可得到拒油性优异的物品。但是，含全氟烷基的单体的价格较高。专利文献1中公开了包含将具有碳数为1～6的全氟烷基的单体和具有碳数为20～30的烷基的丙烯酸酯单体共聚而得的共聚物的拒水拒油剂组合物。上述共聚物因为具有全氟烷基的单体的比例低而价格较低，但是由于具有全氟烷基的单体的比例低，所以拒油性不足够。为了提高拒油性，只要提高上述具有全氟烷基的单体的比例即可，但是如果提高该比例，则共聚物的价格变高，且造成大雨耐久性及拒水性下降。即，在现有技术中难以获得拒水性和大雨耐久性得到维持或不大幅降低、且拒油性优异的物品。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2008/136436号
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的是提供能够制造可获得拒水性和大雨耐久性得到维持或不大幅降低、且拒油性优异的拒水拒油性物品的拒水拒油剂组合物的拒水拒油剂组合物的制造方法、及拒水拒油性物品的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术具有以下构成。[1]拒水拒油剂组合物的制造方法，其为将包含基于具有全氟烷基的单体的单元的聚合物的乳化液、和包含具有全氟烷基的单体的单体成分的乳化液混合，接着将上述单体成分聚合的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，基于具有全氟烷基的单体的单元相对于上述聚合物中的全部单元的比例为10～50质量％，具有全氟烷基的单体相对于上述单体成分的总量的比例在80质量％以上，以上述聚合物的质量相对于上述聚合物的质量和上述单体成分的总质量的合计的比例为50～99质量％的条件将上述2种乳化液混合。[2]如[1]所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述聚合物还包含基于不具有多氟烷基、但具有碳数12～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元，该单元相对于上述聚合物中的全部单元的比例为10～80质量％。[3]如[2]所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述聚合物还包含基于不具有多氟烷基、但具有碳数20～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元，该单元相对于基于不具有多氟烷基、但具有碳数12～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的全部单元的比例为20～100质量％。[4]如[1]～[3]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述聚合物还包含基于卤代烯烃的单元，该单元相对于上述聚合物中的全部单元的比例为50质量％以下。[5]如[1]～[4]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述聚合物还包含基于具有交联性官能团的单体的单元，该单元相对于上述聚合物中的全部单元的比例为20质量％以下。[6]如[1]～[5]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述单体成分还以相对于单体成分的总质量为1～20质量％的量包含不具有多氟烷基、但具有碳数12～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯。[7]如[1]～[6]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述单体成分还以相对于单体成分的总质量为0.1～15质量％的量包含具有交联性官能团的单体。[8]如[1]～[7]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述单体成分的乳化液是利用高压乳化机将包含单体成分、表面活性剂和介质的混合液乳化而得的乳化液。[9]如[1]～[8]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，上述单体成分的乳化液中的乳化粒子的平均粒径为50～600nm。[10]如[1]～[9]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其中，在上述单体成分聚合后，添加选自异氰酸酯类交联剂、羟甲基类交联剂、碳二亚胺类交联剂和噁唑啉类交联剂的至少1种交联剂。[11]拒水拒油性物品的制造方法，其为利用由上述[1]～[10]中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法制造的拒水拒油剂组合物处理被处理物品。专利技术的效果根据本专利技术，可获得拒水性和大雨耐久性得到维持或不大幅降低、拒油性优异的拒水拒油性物品。具体实施方式本说明书中，将以式1表示的化合物记作化合物(1)。以其他式表示的化合物也同样如此记载。本说明书中，将以式2表示的基团记作基团(2)。以其他式表示的基团也同样如此记载。以下的术语的含义及定义如下所述。“基于单体的单元”是1分子单体聚合而直接形成的原子团、和将上述原子团的一部分进行化学转换而得的原子团的统称。本说明书中，也将基于单体的单元简记为单体单元。“Rf基”是指烷基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而得的基团。多氟烷基是Rf基。“RF基”是指Rf基中、特别是烷基的全部氢原子被氟原子取代而得的基团。全氟烷基是RF基。“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。化学式中的“φ”表示亚苯基。亚苯基可以是1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基中的任一种。“数平均分子量”(以下也记为“Mn”)及“质均分子量”(以下也记为“Mw”)是通过凝胶渗透色谱(GPC)法以聚甲基丙烯酸甲酯换算而测定的值。“固体成分浓度”通过将加热前的试样的质量作为试样质量、将用120℃的对流式干燥机将试样干燥4小时后的质量作为固体成分质量，利用(固体成分质量/试样质量)×100计算出。[拒水拒油剂组合物的制造方法]本专利技术的拒水拒油剂组合物的制造方法是将下述的聚合物(以下也记作“原料聚合物”)的乳化液、和下述的单体成分(以下也记作“单体成分(b)”)的乳化液混合，接着将单体成分(b)聚合的方法(以下也将这样的聚合方法记作“两阶段聚合”)。(聚合物的乳化液)原料聚合物是包含基于具有Rf基的单体(以下也记作“Rf单体”)的单元、和基于Rf单体以外的单体(以下也记作“其他单体”)的单元的共聚物。原料聚合物以相对于全部单元为10～50质量％的比例具有Rf单体单元。作为Rf单体，从拒水拒油性优异的角度考虑，优选下式所表示的化合物(1)。(Z-Y)nX……(1)Z是碳数为1～6的RF基、或者下式所表示的基团(2)。CiF2i+1(CH2CF2)p(CF2CF2)q-……(2)其中，i是1～6的整数，p是1～4的整数，q是1～3的整数。RF基的碳数优选为4～6。RF基可以是直链状，也可以是支链状，优选直链状。作为Z，可例示F(CF2)4-、F(CF2)5-、F(CF2)6-、(CF3)2CF(CF2)2-。Y是不具有氟原子的2价有机基团或单键。作为2价有机基团，优选亚烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.拒水拒油剂组合物的制造方法，其为将包含基于具有全氟烷基的单体的单元的聚合物的乳化液、和包含具有全氟烷基的单体的单体成分的乳化液混合，接着将所述单体成分聚合的拒水拒油剂组合物的制造方法，其特征在于，/n基于具有全氟烷基的单体的单元相对于所述聚合物中的全部单元的比例为10～50质量％，/n具有全氟烷基的单体相对于所述单体成分的总量的比例在80质量％以上，/n以所述聚合物的质量相对于所述聚合物的质量和所述单体成分的总质量的合计的比例为50～99质量％的条件将所述2种乳化液混合。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180308 JP 2018-0423221.拒水拒油剂组合物的制造方法，其为将包含基于具有全氟烷基的单体的单元的聚合物的乳化液、和包含具有全氟烷基的单体的单体成分的乳化液混合，接着将所述单体成分聚合的拒水拒油剂组合物的制造方法，其特征在于，
基于具有全氟烷基的单体的单元相对于所述聚合物中的全部单元的比例为10～50质量％，
具有全氟烷基的单体相对于所述单体成分的总量的比例在80质量％以上，
以所述聚合物的质量相对于所述聚合物的质量和所述单体成分的总质量的合计的比例为50～99质量％的条件将所述2种乳化液混合。


2.如权利要求1所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其特征在于，所述聚合物还包含基于不具有多氟烷基、但具有碳数12～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元，该单元相对于所述聚合物中的全部单元的比例为10～80质量％。


3.如权利要求2所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其特征在于，所述聚合物还包含基于不具有多氟烷基、但具有碳数20～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元，该单元相对于基于不具有多氟烷基、但具有碳数12～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的全部单元的比例为20～100质量％。


4.如权利要求1～3中任一项所述的拒水拒油剂组合物的制造方法，其特征在于，所述聚合物还包含基于卤代烯烃的单元，该单元相对于所述聚合物中的全部单元的比例为50质量％以下。

【专利技术属性】
技术研发人员：盐田由纪子，原弘之，福田丽香，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP