一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体及其制备方法和应用技术

技术编号:26010318 阅读:66 留言:0更新日期:2020-10-23 19:59
本发明专利技术涉及一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体,所述的纳米载体呈球形胶束结构,由具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物通过自组装而成,其中,具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物的结构式如下:

【技术实现步骤摘要】
一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体及其制备方法和应用
本专利技术主要涉及聚合物反应领域,具体涉及一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性人工合成高分子的制备及应用。
技术介绍
我国当代的医疗水平已经得以大幅度提高,但危害人类健康乃至导致死亡的主要疾病-癌症的治疗依旧棘手,而且发病率还有着逐年增高的趋势。目前应用最多的手段是化疗、手术以及放疗。其中手术和放疗属于局部治疗,只对治疗部位的肿瘤有效,对于潜在的转移病灶和已经发生临床转移的癌症难以发挥有效的治疗。化疗这种方法可以对原发灶、转移灶以及亚临床转移灶进行治疗和抑制,但同时也存在着一些不理想的地方。例如,化疗是一种全身性的治疗方法,它无法将药物全部定向运送到发病区域,并且化疗药物一般都有着强毒副作用,在杀死癌细胞的同时也会杀伤大量的正常健康体细胞。此外,现今的化疗普遍有着低溶解度、不良的生物分布和药代动力学、无法靶向,特殊类型肿瘤可能存在的多药耐药性,固有的细胞屏障及低效的细胞摄取等困难,这些都大大降低了治疗结果。为了克服以上当代治癌手段的种种缺陷,做到让药物在肿瘤部本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体,其特征在于:所述的纳米载体呈球形胶束结构,由具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物通过自组装而成,其中,具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物的结构式如下:/n

【技术特征摘要】
1.一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体,其特征在于:所述的纳米载体呈球形胶束结构,由具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物通过自组装而成,其中,具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物的结构式如下:



其中,R1为具有过氧化氢响应性的基团;
R2为具有聚集诱导发光效应的基团;
R3为PEG亲水链;
R5为具有强正电荷的基团;
各嵌段结构单元数量范围:m为50-80,n为5-10,z为80-100。


2.根据权利要求1所述的一种具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体,其特征在于:
所述的具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物的结构式其中,R1为苯硼酸频哪醇酯衍生物,R2为四苯乙烯,R3为聚合度为4的手性PEG链,R5为胍基衍生物,R1、R2、R3、R5的结构式如下:





3.一种权利要求1或2所述的具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体的制备方法,其特征在于:首先,以苯乙炔基钯(Ⅱ)络合物作为单一引发剂通过一锅法,顺序活性聚合过氧化氢响应的苯异腈单体、四苯乙烯苯异氰单体、L-亲水苯异腈单体与叠氮基团修饰的苯异腈单体,然后通过click反应连接末端炔基修饰的胍基与叠氮基团,形成具有过氧化氢响应性及比率荧光成像特性的两亲性嵌段共聚物,最后通过自组装形成球形胶束结构的具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体。


4.根据权利要求3所述的具有荧光比率特性的过氧化氢响应性高分子纳米载体的制备方法,其特征在于:具体包括以下步骤:
(1)五氟苯酚异腈单体的合成,按以下步骤操作:
a、对硝基苯甲酸和五氟苯酚反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅰ,结构式为:



b、产物Ⅰ与氢气反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅱ,结构式为:



c、产物Ⅱ与甲酸/乙酸酐反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅲ,结构式为:



d、产物Ⅲ与三光气反应,分离、洗涤并干燥后得到单体中间体Ⅰ,结构式为:



(2)具有过氧化氢响应的苯异腈单体的合成,按以下步骤操作:
a、五氟苯酚异腈与4-羟甲基苯硼酸频哪醇酯反应,分离、洗涤并干燥后得到具有过氧化氢响应的苯异腈单体,记为单体I,结构式为:



(3)四苯乙烯苯异氰单体的合成,按以下步骤操作:
a、4-羟基二苯基酮和二苯基酮反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅰ,结构式为:



b、产物Ⅰ与对硝基苯甲酸反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅱ,结构式为:



c、产物Ⅱ与氢气反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅲ,结构式为:



d、产物Ⅲ与甲酸/乙酸酐反应,分离、洗涤并干燥后得到产物Ⅳ,结构式为:



e、产物Ⅳ与三光气反应,分离、洗涤并干燥后得到四苯乙烯苯异氰单体,记为单体Ⅱ,结构式为:



(4)L-亲水苯异腈单体的合成,按以下步骤操作:
a、Cbz-丙氨酸与四乙二醇单甲醚反应,分离、洗涤并干...

【专利技术属性】
技术研发人员:殷俊谢开云李晖童犇刘诗云王宇泽
申请(专利权)人:合肥工业大学
类型:发明
国别省市:安徽;34

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