基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物和液体制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物，是基于溶液流延法的树脂膜的制造中使用的树脂组合物，在具有优异的耐热性的同时，利用溶液流延法使溶剂从流延膜蒸发时该溶剂的挥发速度快的、包含甲基丙烯酸系聚合物。在包含甲基丙烯酸系聚合物(a)的、基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物中，上述甲基丙烯酸系聚合物(a)是由甲基丙烯酸甲酯单元和1种以上的干燥促进性共聚单体单元构成的共聚物，且玻璃化转变温度为110℃以上。上述干燥促进性共聚单体单元优选为选自N－取代马来酰胺系单体单元、酯部位为碳原子数2～8的伯或仲烃基或芳香族系烃基即甲基丙烯酸酯单元、酯部位具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基即甲基丙烯酸酯单元、酯部位包含醚键的直链状或分支状的基团即甲基丙烯酸酯单元、以及苯乙烯系单体单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物和液体
本专利技术涉及用于利用溶液流延法制造膜时的、包含甲基丙烯酸系聚合物的树脂组合物及其液体。
技术介绍
甲基丙烯酸系聚合物具有优异的透明性、色相、外观、耐候性、光泽以及加工性，因此产业上是各种领域中大量使用的优异的聚合物。特别是由甲基丙烯酸系聚合物成型的膜发挥优异的透明性、外观、耐候性，用于汽车内外装材料、便携式电话、智能手机等电制品的外装材料、床、窗、内外壁、采光部、道路标识等土木建筑用内外装材料等各种用途。近年来，甲基丙烯酸系聚合物发挥其优异的光学特性，也应用于液晶显示装置、有机EL显示装置等光学部件。作为高品质的树脂膜的制造方法，已知有使用了T模的熔融挤出法、将使树脂溶解于溶剂的液体流延于支持体表面后，使溶剂蒸发而膜化的溶液流延法等。使用了T模的熔融挤出法中，存在得到的膜中挤出方向与其垂直方向之间物性容易产生差异而容易出现残留配向的缺点。另一方面，溶液流延法中，对膜不施加物理压力，因此不发生高分子的配向，具有膜的强度、光学特性等不产生方向性的利点。并且，在膜的厚度精度极其高的基础上，也有对树脂施加的热量低，能够降低热稳定剂等添加量的优点。专利文献1中，作为将具有以丙烯酸系树脂为主成分的层和以纤维素酰化物树脂为主成分的层的层叠体拉伸而成的光学膜的制造方法，记载了利用溶液流延法将上述层叠体成膜的技术。专利文献1：日本特开2014－24254号公报。
技术实现思路
专利文献1的实施例中，作为丙烯酸系树脂，可使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂。然而，将使聚甲基丙烯酸甲酯树脂溶解于溶剂而成的液体流延于支持体表面而形成包含溶剂的流延膜后，在从该流延膜蒸发溶剂时，溶剂的蒸发需要时间，存在膜的生产率降低的问题。本专利技术鉴于以上的情况，目的在于提供一种在基于溶液流延法的树脂膜的制造中使用的树脂组合物，是在具有优异的耐热性的同时，在溶液流延法从流延膜蒸发溶剂时该溶剂的挥发速度快的包含甲基丙烯酸系聚合物的树脂组合物以及包含其的液体。本专利技术人等发现在以甲基丙烯酸甲酯为主体的甲基丙烯酸系聚合物中，通过将特定的共聚物进行共聚则能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，第一的本专利技术涉及一种膜制造用树脂组合物，是包含甲基丙烯酸系聚合物(a)的、基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物，上述甲基丙烯酸系聚合物(a)是由甲基丙烯酸甲酯单元和1种以上的干燥促进性共聚单体单元构成的共聚物且玻璃化转变温度为110℃以上。优选上述玻璃化转变温度为112℃以上。上述干燥促进性共聚单体单元优选为选自N－取代马来酰胺系单体单元、酯部位为碳原子数2～8的伯或仲烃基或芳香族系烃基的甲基丙烯酸酯单元、酯部位为具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元、酯部位为包含醚键合的直链状或分支状的基团的甲基丙烯酸酯单元、和苯乙烯系单体单元中的至少1种。上述缩合环结构优选是通过连续的3个碳原子使2个五元环缩环而成的结构。更优选为上述干燥促进性共聚单体单元包含N－取代马来酰胺系单体单元和酯部位为具有缩合环构造的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元中的至少1种。此时，上述甲基丙烯酸系聚合物(a)可以进一步包含该N－取代马来酰胺系单体单元和酯部位为具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元以外的干燥促进性共聚单体单元和/或上述干燥促进性共聚单体单元以外的共聚单体单元。优选上述构成甲基丙烯酸系聚合物(a)的全部单体单元中，上述甲基丙烯酸甲酯单元的比例为70～99重量％，上述干燥促进性共聚单体单元的比例为1～30重量％。优选上述甲基丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量为40万～400万。本专利技术的膜制造用树脂组合物还可以包含具有核层和壳层的接枝共聚物(b)。第二的本专利技术涉及一种基于溶液流延法的膜制造用的液体，包含第一本专利技术涉及的膜制造用树脂组合物和溶剂(c)。优选上述溶剂(c)包含汉森溶解度参数的氢键δH为1～12的溶剂(c－1)及上述δH为14～24的溶剂(c－2)，相对于上述溶剂(c)整体的上述溶剂(c－1)的重量比例为55重量％～95重量％。第三的本专利技术涉及一种膜的制造方法，是基于溶液流延法的树脂膜的制造方法，包含将第二本专利技术的液体在支持体表面流延后，使溶剂蒸发的工序。第四的本专利技术涉及一种树脂膜，由第二本专利技术的液体形成而成。优选上述树脂膜的厚度为10～500μm。上述树脂膜可以是向其他基材表面的层叠保护用膜，并且可以是光学用膜。优选上述光学用膜为偏振片保护膜。第五的本专利技术涉及层叠偏振片和上述树脂膜而成的偏光板，并且涉及包含该偏光板的显示器装置。根据本专利技术，能够提供一种在基于溶液流延法的树脂膜的制造中使用的树脂组合物，是在具有优异的耐热性的同时，利用溶液流延法使溶剂从流延膜蒸发时该溶剂的挥发速度快的、包含甲基丙烯酸系聚合物的树脂组合物以及包含其的液体。使用该液体而利用溶液流延法制造树脂膜时，溶剂的挥发速度快，因此能够提高膜的生产率。并且，得到的树脂膜具有优异的耐热性的优点。具体实施方式以下，详细说明本专利技术的实施方式，本专利技术不限于这些实施方式。(树脂组合物)本专利技术的树脂组合物是以甲基丙烯酸系聚合物(a)为主要树脂的树脂组合物，作为基于溶液流延法制造树脂膜时使用的液体的构成树脂使用。首先，对甲基丙烯酸系聚合物(a)进行说明。(甲基丙烯酸系聚合物(a))本专利技术的树脂组合物中包含的甲基丙烯酸系聚合物(a)是由甲基丙烯酸甲酯单元和1种以上的干燥促进性共聚单体单元构成的共聚物。与仅由甲基丙烯酸甲酯单元构成的均聚物即聚甲基丙烯酸甲酯相比，通过对甲基丙烯酸甲酯单元共聚1种以上的干燥促进性共聚单体单元，能够在溶液流延法从流延膜蒸发溶剂时加速该溶剂的挥发速度。这种干燥促进性共聚单体单元优选是不大幅度降低甲基丙烯酸系聚合物(a)的耐热性的共聚单体单元。作为能够形成具有良好的耐热性的甲基丙烯酸系聚合物(a)的干燥促进性共聚单体单元，优选为选自N－取代马来酰胺系单体单元、酯部位为碳原子数2～8的伯或仲烃基或者芳香族系烃基即甲基丙烯酸酯单元、酯部位具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基即甲基丙烯酸酯单元、酯部位包含醚键的直链状或分支状的基团即甲基丙烯酸酯单元、以及苯乙烯系单体单元中的至少1种。若使用这些干燥促进性共聚单体单元，则在具有甲基丙烯酸系聚合物的优异的耐热性的同时，能够加速溶液流延法中的从流延膜挥发溶剂的速度。作为上述N－取代马来酰胺系单体，例如可举出N－苯基马来酰胺、N－苄基马来酰胺、N－环己基马来酰胺、N－甲基马来酰胺等。其中，优选为在N原子上具有环状的取代基的马来酰胺系单体单元，即优选为N－苯基马来酰胺、N－苄基马来酰胺、N－环己基马来酰胺。作为上述酯部位为碳原子数2～8的伯或仲烃基或芳香族系烃基即甲基丙烯酸酯，例如可举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种膜制造用树脂组合物，是包含甲基丙烯酸系聚合物(a)的基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物，所述甲基丙烯酸系聚合物(a)是由甲基丙烯酸甲酯单元和1种以上的干燥促进性共聚单体单元构成的共聚物且玻璃化转变温度为110℃以上。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180227 JP 2018-0334931.一种膜制造用树脂组合物，是包含甲基丙烯酸系聚合物(a)的基于溶液流延法的膜制造用树脂组合物，所述甲基丙烯酸系聚合物(a)是由甲基丙烯酸甲酯单元和1种以上的干燥促进性共聚单体单元构成的共聚物且玻璃化转变温度为110℃以上。


2.根据权利要求1所述的膜制造用树脂组合物，其中，玻璃化转变温度为112℃以上。


3.根据权利要求1或2所述的膜制造用树脂组合物，其中，该干燥促进性共聚单体单元为选自N－取代马来酰胺系单体单元、酯部位为碳原子数2～8的伯或仲烃基或芳香族系烃基的甲基丙烯酸酯单元、酯部位为具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元、酯部位为包含酯键的直链状或分支状的基团的甲基丙烯酸酯单元、以及苯乙烯系单体单元中的至少1种。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的膜制造用树脂组合物，其中，所述缩合环结构是通过连续的3个碳原子使2个五元环缩环而成的结构。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的膜制造用树脂组合物，其中，所述干燥促进性共聚单体单元包含N－取代马来酰胺系单体单元和酯部位为具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元中的至少1种。


6.根据权利要求5所述的膜制造用树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系聚合物(a)还包含该N－取代马来酰胺系单体单元和酯部位为具有缩合环结构的碳原子数7～16的饱和烃基的甲基丙烯酸酯单元以外的干燥促进性共聚单体单元和/或所述干燥促进性共聚单体单元以外的共聚单体单元。


7.根据权利要求1～6中任一项所述的膜制造用树脂组合物，其中，构成所述甲基丙烯酸系聚合物(a)...

【专利技术属性】
技术研发人员：北山史延，上村拓也，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP