增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种增塑剂组合物和一种树脂组合物，及其制备方法，且可提供一种增塑剂和包含该增塑剂的树脂组合物，当所述增塑剂用作树脂组合物的增塑剂时，通过改善由于结构限制而产生的劣质物理性能，能够改善片材配制所需的物理性能，如增塑效率、迁移性、拉伸强度、伸长性、抗应力性和耐光性的增塑剂。

【技术实现步骤摘要】
增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/KR2016/001261，国际申请日为2016年02月04日，中国国家申请号为201680002139.7，进入中国国家阶段的进入日为2017年01月24日，专利技术名称为“增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法”。相关申请的交叉引用本申请要求享有向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0021783号(于2015年02月12日提交)、第10-2015-0041794号(于2015年03月25日提交)、第10-2015-0113875号(于2015年08月12日提交)和第10-2015-0144889号(于2015年10月16日提交)的权益，其公开内容以整体引用的方式并入本文中。
本专利技术涉及一种增塑剂组合物和一种树脂组合物，及其制备方法。
技术介绍
通常，对于增塑剂，醇与多元羧酸如邻苯二甲酸和己二酸反应以形成与其相应的酯。并且，鉴于国内和国外法规对危害人体的基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的限制，开展了对可替代基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的增塑剂组合物(如基于对苯二甲酸酯的增塑剂、基于己二酸的增塑剂和其它基于聚合物的增塑剂)的研究。为了生产地板材料、壁纸、片材产品，考虑到褪色、迁移性和加工性能，必须采用适合的增塑剂。在各种应用领域中，根据工业所需的性能，例如拉伸强度、伸长率、耐光性、迁移性，胶凝性能或加工性能，将增塑剂、填料、稳定剂、降粘剂、分散剂，消泡剂和发泡剂与PVC树脂混合。例如，在适用于PVC的增塑剂组合物中使用廉价的对苯二甲酸二辛酯的情况下，其粘度高，增塑剂的吸收速率则相对较低，且迁移性也不好。因此，存在对下述技术的研究的持续需求：基于该技术开发出优于对苯二甲酸二辛酯的产品或包含对苯二甲酸二辛酯的新型组合物产品且使之最佳地用作基于氯乙烯的树脂的增塑剂。
技术实现思路
技术问题作为对增塑剂持续研究的结果，本专利技术的专利技术人发现了一种增塑剂组合物，其可以改善由于结构限制而导致的差的物理性能，从而引导了本专利技术的完成。本专利技术提供了一种增塑剂，其制备方法和包含该增塑剂的树脂组合物，所述增塑剂当用作树脂组合物的增塑剂时，可改善片材配方所需的物理性能，如增塑效率、迁移性和胶凝性能。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供了一种增塑剂组合物，其包含基于对苯二甲酸酯的材料；和基于柠檬酸酯的材料，其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为99:1至1:99。所述基于对苯二甲酸酯的材料与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比可以是95:5至50:50。所述基于对苯二甲酸酯的材料与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比可以是95:5至60:40。所述基于对苯二甲酸酯的材料可包括选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)、对苯二甲酸二异壬酯(DINTP)、对苯二甲酸二丁酯(DBTP)、对苯二甲酸丁基-异壬基酯(BINTP)、对苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)和对苯二甲酸(2-乙基己基)-异壬基酯(EHINTP或OINTP)的单一化合物，或将一种或多种上述化合物混合的混合物。所述单一化合物可以是对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或对苯二甲酸二异壬酯。所述混合物可以是将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物，将对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸丁基-异壬基酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物，或者将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸(2-乙基己基)-异壬基酯和对苯二甲酸二异壬酯混合的第三混合物。所述第一混合物可包含3.0mol％至99.0mol％的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯；和0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸二丁酯。所述第二混合物可包含3.0mol％至99.0mol％的对苯二甲酸二异壬酯；0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸丁基-异壬基酯；和0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸二丁酯。所述第三混合物可包含3.0mol％至99.0mol％的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸(2-乙基己基)-异壬基酯；和0.5mol％至96.5mol％的对苯二甲酸二异壬酯。所述基于柠檬酸酯的材料可包括选自具有4至9个碳原子的混杂烷基取代的基于柠檬酸酯的材料和具有4至9个碳原子的非混杂烷基取代的基于柠檬酸酯的材料的任一种。所述基于柠檬酸酯的材料可以是具有4至9个碳原子的非混杂烷基取代的基于柠檬酸酯的材料，且所述基于柠檬酸酯的材料的具有4至9个碳原子的烷基可以是直链或支链。所述塑化剂组合物可进一步包含环氧化油。基于100重量份的所述塑化剂组合物，可以1重量份至100重量份的量包含所述环氧化油。所述环氧化油可包括选自环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油、环氧化棕榈油、环氧化硬脂酸、环氧化油酸、环氧化妥尔油和环氧化亚油酸中的至少一种。根据本专利技术的另一个方面，提供了一种制备增塑剂组合物的方法，其包括制备基于对苯二甲酸酯的材料和基于柠檬酸酯的材料；以及通过以99:1至1:99的重量比共混所述基于对苯二甲酸酯的材料与所述基于柠檬酸酯的材料而获得增塑剂组合物，其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料为单一化合物或混合物。当所述基于对苯二甲酸酯的材料为混合物时，可通过使邻苯二甲酸与选自2-乙基己醇、异壬醇、丁醇和异丁醇的至少一种醇反应的直接酯化反应；或者使选自对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或对苯二甲酸二异壬酯的任意一种对苯二甲酸酯与选自丁醇或异丁醇的任意一种醇反应的酯交换反应来制备对苯二甲酸酯化合物。根据本专利技术的另一个方面，提供了一种树脂组合物，其包含100重量份的树脂；和5重量份至150重量份的所述增塑剂组合物。所述树脂可包括选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体的至少一种。所述树脂组合物可以是选自电线、地板材料、汽车内部材料、膜、片材、壁纸和管材的至少一种产品的材料。有益效果根据本专利技术的一个实施方式的增塑剂组合物当用于树脂组合物时可提供优异的物理性能，如耐迁移性和耐挥发性，以及优异的增塑效率、拉伸强度和伸长率。附图说明以下附于说明书的附图通过实例举例说明了本专利技术的优选实施例，且用于使本专利技术的技术观点与下文提供的本专利技术的详细描述一同被进一步的理解，因此不应当仅以这些附图中的事物来解读本专利技术。图1为图示了对包含根据本专利技术的增塑剂组合物的树脂的耐热性测试结果的图像。图2为图示了对包含根据本专利技术的增塑剂组合物的树脂的耐热性测试结果的图像。图3为图示了对包含根据本专利技术的增塑剂组合物的树脂的热稳定性试验结果的图像。具体实施方式下本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增塑剂组合物，其包含：/n基于对苯二甲酸酯的材料的混合物；和/n基于柠檬酸酯的材料，/n其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料的混合物与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为90:10至20:80，/n其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料的混合物是：将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物；将对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸丁基-异壬基酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物；或者将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸(2-乙基己基)-异壬基酯和对苯二甲酸二异壬酯混合的第三混合物，/n其中，所述基于柠檬酸酯的材料包含选自由以下物质组成的组中的至少一种：柠檬酸三丁酯、柠檬酸三戊酯、柠檬酸三己酯、柠檬酸三庚酯、柠檬酸三(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异壬酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二丁基-3-(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二丁基-2-(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-丁基-2,3-双(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-双(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二戊基-3-庚基酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二戊基-2-庚基酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-戊基-2,3-二庚基酯、和2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-二庚基酯，/n其中，所述基于柠檬酸酯的材料中不包含乙酰基。/n...

【技术特征摘要】
20150212 KR 10-2015-0021783;20150325 KR 10-2015-001.一种增塑剂组合物，其包含：
基于对苯二甲酸酯的材料的混合物；和
基于柠檬酸酯的材料，
其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料的混合物与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为90:10至20:80，
其中，所述基于对苯二甲酸酯的材料的混合物是：将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物；将对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸丁基-异壬基酯和对苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物；或者将对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸(2-乙基己基)-异壬基酯和对苯二甲酸二异壬酯混合的第三混合物，
其中，所述基于柠檬酸酯的材料包含选自由以下物质组成的组中的至少一种：柠檬酸三丁酯、柠檬酸三戊酯、柠檬酸三己酯、柠檬酸三庚酯、柠檬酸三(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异壬酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二丁基-3-(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二丁基-2-(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-丁基-2,3-双(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-双(2-乙基己基)酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二戊基-3-庚基酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二戊基-2-庚基酯、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-戊基-2,3-二庚基酯、和2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-二庚基酯，
其中，所述基于柠檬酸酯的材料中不包含乙酰基。


2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，基于对苯二甲酸酯的材料的混合物与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为90:10至50:50。


3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，基于对苯二甲酸酯的材料的混合物与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为90:10至60:40。


4.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其中，基于对苯二甲酸酯的材料的混合物与所述基于柠檬酸酯的材料的重量比为85:15至60:40。


5.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其进一步包含环氧化油其中，
其中，基于总重量为100重量份的基于对苯二甲酸酯的材料的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：金显圭，李美然，文正周，金宙镐，郑锡琥，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR