一种烯基环丙烷吲哚啉化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种烯基环丙烷吲哚啉化合物及其制备方法，本发明专利技术通过将化合物A、化合物B和Rh

【技术实现步骤摘要】
一种烯基环丙烷吲哚啉化合物及其制备方法
本专利技术属于有机合成方法学
，尤其涉及一种烯基环丙烷吲哚啉化合物及其制备方法。
技术介绍
环丙烷吲哚啉，是一类重要的吲哚衍生物，广泛存在于许多天然产物和药物分子中。例如，LundurineA-D就是一类含有环丙烷吲哚骨架的生物碱，具有抗菌、抗癌的功效。环丙烷吲哚啉也是很有用的分子骨架，是全合成中重要的有机中间体。因此，环丙烷吲哚啉衍生物在生物和有机化学界引起了广泛关注，促进了合成化学家探索各种不同构建它们的方法。目前已经报道的合成环丙烷吲哚的方法有C(sp3)-H键活化、吲哚与卡宾前体的[2+1]环化等，这些方法可以有效地合成环丙烷吲哚啉。但是，在许多情况下，目前已知的方法仍然存在一些局限性，例如，使用化学计量的过渡金属，反应条件较为苛刻和原子经济性较差。因此，需要设计更通用和温和的反应方法来构建具有各种取代基的环丙烷吲哚。近年来，环丙烯作为一类卡宾前体，被广泛应用于许多有机反应中，是一种良好的烯基化试剂。然而，环丙烯开环后形成金属卡宾，双键的选择性却很难控制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种烯基环丙烷吲哚啉化合物。本专利技术的另一目的在于提供上述烯基环丙烷吲哚啉化合物的制备方法，通过吲哚和环丙烯作为底物来构建高选择性的烯基环丙烷吲哚啉化合物，旨在解决上述
技术介绍
中现有技术所存在的各种不足之处。本专利技术是这样实现的，一种烯基环丙烷吲哚啉化合物，该化合物的化学结构式如下式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中，R1为吲哚基团的3、4、5或6号位的氢或烷基，或为吲哚基团的5或6号位上的卤素或酯基；R2为芳基或烷基；R3为烷基。优选地，R1中所述烷基包括氢和甲基，所述卤素包括氟、氯、溴、碘，所述酯基包括甲酸甲酯基；R2中所述芳基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、间氯苯基以及临氯苯基；R2中所述烷基包括甲基、正庚基；R3中所述烷基包括甲基、乙基、异丙基、正丁基以及正庚基。优选地，R1为氢，R2是苯基，R3为甲基。本专利技术进一步公开了上述烯基环丙烷吲哚啉化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将化合物A、化合物B和Rh2(esp)2混合，然后加入溶剂二氯甲烷，得到反应液，于20～40℃下搅拌至反应结束；所述化合物A为携带R1基团的2,4,6-三异丙基苯磺酰基吲哚，该R1为吲哚基团的3、4、5或6号位的氢或烷基，或为吲哚基团的5或6号位上的卤素或酯基；所述化合物B为1号位为R2和R3基团的环丙烯；其中，R2为芳基或烷基；R3为烷基；其中，化合物A、化合物B、Rh2(esp)2以及溶剂的摩尔体积比为0.18～0.22mmol：0.72～0.88mmol：0.0018～0.0022mmol：3～5mL；(2)反应结束后过滤除去反应液中的不溶性固体，将所得溶液减压浓缩除去溶剂后，再通过柱色谱法纯化，得到目标产物烯基环丙烷吲哚啉化合物。优选地，在步骤(1)中，所述R1为氢，R2是苯基，R3为甲基。优选地，在步骤(1)中，将0.2mmol化合物A吲哚、0.8mmol化合物B环丙烯和0.002mmolRh2(esp)2混合，然后加入4mL溶剂二氯甲烷，得到反应液。优选地，在步骤(2)中，所述柱色谱法纯化中，吸附剂为200～300目硅胶粉，洗脱剂为体积比为99：1的石油醚和乙酸乙酯。本专利技术克服现有技术的不足，提供一种烯基环丙烷吲哚啉化合物及其制备方法，通过吲哚和环丙烯作为底物来构建高选择性的烯基环丙烷吲哚啉化合物，该制备方法的化学反应方程式如下所示：化合物A为携带R1基团的2,4,6-三异丙基苯磺酰基吲哚；其中，R1为吲哚基团的3、4、5或6号位的氢或烷基，或为吲哚基团的5或6号位上的卤素或酯基；具体来说，烷基包括甲基；卤素包括氟、氯、溴、碘；酯基包括甲酸甲酯基；化合物B中，R2为芳基或烷基，R3为烷基；具体来说，芳基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、间氯苯基、临氯苯基；R2中的烷基包括甲基、正庚基；R3中的烷基包括甲基、乙基、异丙基、正丁基、正庚基。相比于现有技术的缺点和不足，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术制备方法所需工艺条件简单，反应条件温和，能够有效得到高选择性的烯基环丙烷吲哚啉化合物，反应有较好的底物适用性及原子经济性；本专利技术所合成的烯基环丙烷吲哚啉化合物是制备其他天然产物的有用的合成中间体。附图说明图1是本专利技术实施例中(E)-1-(2-苯基丙-1-烯-1-基)-2-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1,1a,2,6b-四氢环丙烷[b]吲哚的1HNMR图谱；图2是本专利技术实施例3(E)-1-(2-苯基丙-1-烯-1-基)-2-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1,1a,2,6b-四氢环丙烷[b]吲哚的13CNMR图谱。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1(1)将0.2mmol化合物A、0.8mmol化合物B、0.002mmolRh2(esp)2混合，然后加入4mL溶剂二氯甲烷，得到反应液，于25℃下搅拌，通过TLC板来监测反应；其中，化合物A为携带R1基团的2,4,6-三异丙基苯磺酰基吲哚，该R1为吲哚基团的3号位的氢，即所述化合物A为1-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1H-吲哚；化合物B为1号位为R2和R3基团的环丙烯；其中，R2为苯基，R3为甲基；即所述化合物B为(1-甲基环丙-2-烯-1-基)苯；(2)反应结束后过滤除去不溶性固体，将所得溶液减压浓缩除去溶剂后，再通过柱色谱法纯化(采用柱色谱法纯化时，吸附剂为200～300目硅胶粉，洗脱剂为体积比为99：1的石油醚和乙酸乙酯)，得到目标产物烯基环丙烷吲哚1。对所得到的目标产物进行检测，结果如图1、2所示，图1为(E)-1-(2-苯基丙-1-烯-1-基)-2-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1,1a，2,6b-四氢环丙烷[b]吲哚的1HNMR图谱，图2为(E)-1-(2-苯基丙-1-烯-1-基)-2-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1,1a，2,6b-四氢环丙烷[b]吲哚的13CNMR图谱。实施例2(1)将0.18mmol化合物A、0.72mmol化合物B、0.0022mmolRh2(esp)2混合，然后加入3mL溶剂二氯甲烷，得到反应液，于20℃下搅拌，通过TLC板来监测反应；其中，化合物A为1-((2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基)-1H-吲哚；化合物B为(1-甲基环丙-2-烯-1-基)苯；(2)反应结束后过滤除去不溶性固体，将所得本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯基环丙烷吲哚啉化合物，其特征在于，该化合物的化学结构式如下式(Ⅰ)所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种烯基环丙烷吲哚啉化合物，其特征在于，该化合物的化学结构式如下式(Ⅰ)所示：



式(Ⅰ)中，R1为吲哚基团的3、4、5或6号位的氢或烷基，或为吲哚基团的5或6号位上的卤素或酯基；R2为芳基或烷基；R3为烷基。


2.如权利要求1所述的烯基环丙烷吲哚啉化合物，其特征在于，R1中所述烷基包括氢和甲基，所述卤素包括氟、氯、溴、碘，所述酯基包括甲酸甲酯基；
R2中所述芳基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、间氯苯基以及临氯苯基；R2中所述烷基包括甲基、正庚基；
R3中所述烷基包括甲基、乙基、异丙基、正丁基以及正庚基。


3.如权利要求2所述的烯基环丙烷吲哚啉化合物，其特征在于，R1为氢，R2是苯基，R3为甲基。


4.权利要求1～3任一项所述的烯基环丙烷吲哚啉化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将化合物A、化合物B和Rh2(esp)2混合，然后加入溶剂二氯甲烷，得到反应液，于20～40℃下搅拌至反应结束；所述化合物A为携带R1基团的2,4,6-三异丙基苯磺酰基吲哚，该R1为吲...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜耀甲，郭盼，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32