感光性树脂组合物、固化膜、印刷电路板及其制造方法、以及感光性树脂组合物制备试剂盒技术

技术编号:25895437 阅读:46 留言:0更新日期:2020-10-09 23:44
一种感光性树脂组合物,其含有:(A1)具有羧基、且不具有烯属不饱和基团的聚合物;(A2)具有羧基、及烯属不饱和基团的聚合物;(B)具有烯属不饱和基团、且不具有羧基的化合物;(C)热固性树脂;(D)金属减活剂;(E)光聚合引发剂;及(F)着色剂。对感光性树脂组合物的涂布膜照射活性光线后,通过利用加热进行热固化,可以形成固化膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】感光性树脂组合物、固化膜、印刷电路板及其制造方法、以及感光性树脂组合物制备试剂盒
本专利技术涉及:包含着色剂的感光性树脂组合物、通过感光性树脂组合物的固化得到的固化膜、及在印刷电路板上设置有固化膜的带固化膜的印刷电路板。进而,本专利技术涉及用于制备感光性树脂组合物的试剂盒。
技术介绍
对挠性印刷电路板(FPC)用的表面保护材料要求高耐热性,因此使用通过光固化、热固化将树脂组合物固化而成的固化膜。作为提高固化膜的耐热性的方法,已知有提高树脂组合物的交联密度、增加芳香环量等(例如专利文献1、2)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2016-008267号公报专利文献2:日本特开2001-249450号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题通常,FPC安装在装置的壳体内,通常使用时从外部不会被辨识。因此,从外观性的观点来看,以往对FPC的表面保护材料并无要求。另一方面,近年来,对出于部件的交换、追加、维修等目的而取下壳体时的装置内部的视觉统一性、外观性的要求不断提高。与此相伴,对被安装在装置的壳体内的部件而言,黑色、红色等着色材料的需要也在提高。通过对构成FPC的表面保护材料的树脂组合物添加染料、颜料等着色剂,可以得到着色有各种颜色的表面保护材料。然而,添加有着色剂的感光性树脂组合物的固化膜(着色固化膜)与不包含着色剂的情况相比,即使着色剂以外的组成相同,也有耐热性差的情况。鉴于上述情况,本专利技术的目的在于,提供包含着色剂且固化膜的耐热性优异的感光性树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术的树脂组合物含有:(A)具有羧基的聚合物,(B)在分子内至少具有1个烯属不饱和基团、且不具有羧基的化合物,(C)热固性树脂,(D)金属减活剂,(E)光聚合引发剂,及(F)着色剂。(A)成分包含:(A1)具有羧基、且不具有烯属不饱和基团的聚合物;和(A2)具有羧基、且具有烯属不饱和基团的聚合物。(A1)成分及(A2)成分分别优选酸值为5~200mgKOH/g,优选重均分子量为1000~1000000。(A2)成分优选为1分子中包含至少1个羧基和2个以上(甲基)丙烯酰基的聚合物。作为(A2)成分的优选例,可举出:对使环氧树脂与不饱和一元羧酸反应得到的酯加成饱和或不饱和的多元羧酸酐而得到的酸改性环氧(甲基)丙烯酸酯。作为(A2)成分及(B)成分中的烯属不饱和基团的具体例,可举出乙烯基及(甲基)丙烯酰基。(A2)成分及(B)成分均优选1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸类化合物。作为(B)成分,也可使用1分子中包含3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。从提高交联密度的观点来看,(B)成分优选包含(甲基)丙烯酰基的官能团当量为80~300的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为(B)成分,也可使用1分子中包含3个以上(甲基)丙烯酰基、且(甲基)丙烯酰基的官能团当量为80~300的多官能(甲基)丙烯酸类化合物。也可并用(甲基)丙烯酰基的官能团当量为80~300的多官能(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸类低聚物。通过并用多官能(甲基)丙烯酸类低聚物,固化膜的柔软性有提高的倾向。作为(C)成分,优选1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂,特别优选重均分子量为1500以下的多官能环氧树脂。作为(D)成分,例如可使用具有酚羟基的苯甲酰胺衍生物、或具有酚羟基的酰肼衍生物。作为(E)成分,优选在波长405nm具有吸收带的光自由基聚合引发剂。光自由基聚合引发剂的波长405nm下的吸光系数优选为20[%-1·cm-1]以上。作为(E)成分的具体例,可举出肟酯类。相对于(A)、(B)及(C)的含量的总计100重量份,感光性树脂组合物中(A)的含量((A1)与(A2)的含量的总计)优选为30~80重量份。(B)的含量优选为5~30重量份,(C)的含量优选为10~40重量份。上述的感光性树脂组合物也可以以至少独立地包含第1剂和第2剂的试剂盒的方式提供。即,感光性树脂组合物制备试剂盒独立地包含第1剂及第2剂。通过混合第1剂与第2剂,可以制备感光性树脂组合物。优选方式中,试剂盒的第1剂包含(A)成分,第2剂包含(D)成分。通过不混合(A)成分与(D)成分而进行保管,溶液的稳定性有提高的倾向。试剂盒的第1剂除了(A1)成分及(A2)成分外,还可包含(B)成分,试剂盒的第2剂除了(D)成分外,还可包含(E)成分。试剂盒的第2剂也可包含(C)成分。通过对上述的感光性树脂组合物进行光固化及热固化,可得到固化膜。例如通过如下方法可以形成带固化膜的印刷电路板:将上述的感光化性树脂组合物涂布在印刷电路板的表面而形成涂布膜,对涂布膜的面内的至少一部分照射活性光线而进行光固化,根据需要通过碱等进行显影后,通过对光固化后的涂布膜进行加热而进行热固化。印刷电路板也可以为使用聚酰亚胺薄膜等具有挠性的薄膜基材的柔性印刷电路板。专利技术的效果本专利技术的感光性树脂组合物即使在印刷电路板的金属布线上形成着色固化膜时,也可实现高耐热性。具体实施方式本专利技术的感光性树脂组合物含有:(A)含羧基聚合物、(B)具有烯属不饱和基团的光固化性化合物、(C)热固性树脂、(D)金属减活剂、(E)光聚合引发剂、及(F)着色剂。(A)成分包含:(A1)具有羧基、且不具有烯属不饱和基团的聚合物;和(A2)具有羧基、且具有烯属不饱和基团的化合物。(A)成分具有羧基,因此,感光性树脂组合物具有碱可溶性。对于感光性树脂组合物而言,(E)成分通过曝光(活性光线的照射)而活化,推进(A2)成分及(B)成分的光自由基聚合反应。通过光固化,树脂组合物变得不溶于碱。加热树脂组合物时,(C)成分发生热固化。热固化时,(A1)成分及(A2)成分的羧基与(C)成分反应而形成交联结构。(A2)成分有助于基于光固化的光交联网络的形成和基于热固化的热交联网络的形成这两者,因此,可以形成具有高的膜强度和耐热性的固化膜。(A1)成分不具有光固化性,仅有助于热交联网络的形成。因此,可以使固化膜具有柔软性。感光性树脂组合物通过包含(D)成分,可以抑制与铜箔等金属层的界面处的以金属(离子)为起因的固化反应抑制、固化膜的劣化。感光性树脂组合物通过包含(F)成分,可以得到着色为黑色等期望的颜色的固化膜。以下,对构成感光性树脂组合物的各成分的优选方式依次进行说明。需要说明的是,若无特别说明,则以下的各成分可以分别单独使用,也可组合使用两种以上。本说明书中“(甲基)丙烯酸”含义为丙烯酸或甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酰”含义为丙烯酰或甲基丙烯酰。<(A)含羧基聚合物>(A)成分为分子内具有至少1个羧基的聚合物,是用于形成基于树脂组合物的涂膜的主要成分。(A)成分对有机溶剂为可溶性。作为可以溶解(A)成分的有机溶剂,可举出亚砜类、甲酰胺类、乙酰胺类、吡咯烷酮类、磷酰胺类、内酯类、醚类、乙酸酯类等。(A)成分优选可以以5重量%以上的浓度溶解本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种感光性树脂组合物,其含有:/n(A1)具有羧基、且不具有烯属不饱和基团的聚合物;/n(A2)具有羧基、及烯属不饱和基团的聚合物;/n(B)具有烯属不饱和基团、且不具有羧基的化合物;/n(C)热固性树脂;/n(D)金属减活剂;/n(E)光聚合引发剂;及/n(F)着色剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180219 JP 2018-0265811.一种感光性树脂组合物,其含有:
(A1)具有羧基、且不具有烯属不饱和基团的聚合物;
(A2)具有羧基、及烯属不饱和基团的聚合物;
(B)具有烯属不饱和基团、且不具有羧基的化合物;
(C)热固性树脂;
(D)金属减活剂;
(E)光聚合引发剂;及
(F)着色剂。


2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,所述(E)光聚合引发剂在波长405nm具有吸收带。


3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物,其中,所述(F)着色剂为黑色着色剂。


4.根据权利要求1~3中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,所述(F)着色剂包含有机颜料,
所述有机颜料包含选自由蓝色有机颜料、橙色有机颜料、黄色有机颜料、红色有机颜料、及紫色有机颜料组成的组中的1种以上。


5.根据权利要求1~4中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(A2),含有1分子中包含至少1个羧基和2个以上(甲基)丙烯酰基的聚合物。


6.根据权利要求5所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(A2),含有环氧(甲基)丙烯酸酯。


7.根据权利要求1~6中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(B),含有1分子中包含2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。


8.根据权利要求1~6中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(B),含有1分子中包含3个以上(甲基)丙烯酰基、且(甲基)丙烯酰基的官能团当量为80~300的多官能(甲基)丙烯酸酯。


9.根据权利要求1~6中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(B),包含:1分子中包含3个以上(甲基)丙烯酰基、且(甲基)丙烯酰基的官能团当量为80~300的多官能(甲基)丙烯酸类化合物,和1分子中包含2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸类低聚物。


10.根据权利要求1~9中任一项所述的感光性树脂组合物,其中,作为所述(C),含有1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂。


11.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员:木户雅善小木曽哲哉好田友洋朝比奈勇志
申请(专利权)人:株式会社钟化
类型:发明
国别省市:日本;JP

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