硅酮及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种硅酮及其制造方法，所述硅酮在两末端具有聚合性基且具有含三个或四个羟基的亲水性侧链，所述硅酮无着色且为透明，与其他单体、尤其是亲水性单体的相容性优异。本发明专利技术人等人发现式(1)所表示的有机聚硅氧烷无着色，与其他亲水性单体的相容性优异，因此可与亲水性高的单体聚合而提供无色透明、亲水性高的共聚物，从而完成了本发明专利技术，所述式(1)所表示的有机聚硅氧烷在两末端具有(甲基)丙烯酸酯基，且具有含‑CpH2p+1‑q(OH)q所表示的可分支的烷基及醚键的亲水性侧链。进而，本发明专利技术人等人发现所述式(1)所表示的有机聚硅氧烷可使式(4)所表示的有机氢聚硅氧烷与式(5)所表示的化合物加成反应而获得，从而完成了本发明专利技术，所述式(5)所表示的化合物在末端具有乙烯基以及具有‑CpH2p+1‑q(OH)q所表示的可分支的烷基以及醚键。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅酮及其制造方法
本专利技术涉及一种硅酮及其制造方法、尤其是眼科装置制造用硅酮及其制造方法。详细而言涉及如下硅酮及其制造方法，所述硅酮是通过在两末端具有(甲基)丙烯酸酯基并与眼科装置制造用的其他单体共聚而形成交联结构，从而提供适合于隐形眼镜(contactlens)(亲水性隐形眼镜、硅水凝胶(siliconehydrogel))、眼内透镜、人工角膜等眼科装置的可挠性聚合物。
技术介绍
作为具有透氧性与亲水性的眼用装置、尤其是隐形眼镜的原材料，开发了各种聚合性硅酮单体。尤其，作为赋予高透氧性的隐形眼镜材料，开发了在两末端具有聚合性基且具有亲水性侧链的聚硅氧烷。例如，专利文献1中记载了将在两末端具有聚合性基且具有亲水性侧链的聚硅氧烷作为聚合成分而制造的亲水性隐形眼镜，作为亲水性侧链，记载了下述式(a)所示的基。[化1]另外，专利文献2中记载了在两末端具有聚合性基且具有亲水性侧链的硅酮，作为亲水性侧链，记载了下述式(b)及下述式(c)所示的基。[化2](式中，*表示键结部位)现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特公昭62-29776号公报专利文献2：日本专利特开2016-204534号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，具有如所述式(a)、式(b)及式(c)所示的亲水性侧链的聚硅氧烷的亲水性不充分。因此，若为了对眼科装置赋予更高的亲水性而在所述聚硅氧烷中以高调配量混合其他单体、尤其是亲水性单体，则会产生混浊，使用其的眼科装置也存在混浊的问题。本专利技术鉴于所述情况，目的在于提供一种在两末端具有聚合性基且具有亲水性侧链的硅酮及其制造方法，所述硅酮无着色且为透明，与其他单体、尤其是亲水性单体的相容性优异。解决问题的技术手段本专利技术人等人为了解决所述课题而进行了努力研究，发现下述式(1)所表示的硅酮无着色，与其他亲水性单体的相容性优异，因此可与亲水性高的单体聚合而提供无色透明、亲水性高的共聚物，从而完成了本专利技术，下述式(1)所表示的硅酮包含具有三个或四个羟基且具有醚键的亲水性侧链。进而，本专利技术人等人发现下述式(1)所表示的硅酮可使下述式(4)所表示的有机氢聚硅氧烷与下述式(5)所表示的化合物加成反应而获得，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供下述式(1)所表示的硅酮及所述硅酮的制造方法。[化3][式(1)中，R1为下述式(2)所表示的基，[化4](式(2)中，n为2～8的整数，R4为甲基或氢原子)R2彼此独立地为碳数1～10的经取代或未经取代的一价烃基，R3彼此独立地为碳数1～6的烷基，A1为下述式(3)所表示的基，[化5]-CmH2m-O-X(3)(式(3)中，m为2～10的整数，X为-CpH2p+1-q(OH)q所表示的具有三个或四个羟基的可分支的烷基，p为1～6的整数，q为3或4)a为1～500的整数，b为1～100的整数，其中a+b为50～600，上述括号内所示的各硅氧烷单元可无规键结]。所述式(1)所表示的硅酮的制造方法包括通过使下述式(4)所表示的有机氢聚硅氧烷、[化6](式(4)中，R1、R2、R3、a及b如上所述)与下述式(5)所表示的化合物[化7](式(5)中，k＝m-2，m及X如上所述)加成反应而获得所述式(1)所表示的硅酮的步骤。专利技术的效果本专利技术的硅酮无着色且为透明，与其他单体、尤其是亲水性单体的相容性优异。因此，本专利技术的硅酮作为隐形眼镜材料、眼内透镜材料及人工角膜材料等眼科装置制造用途适合且有用。具体实施方式本专利技术的硅酮的特征在于由下述式(1)所表示，在两末端具有下述式(2)所表示的聚合性基，以及具有下述式(3)所表示的基作为亲水性侧链。[化8]式(1)中，R1为下述式(2)所表示的基，R2彼此独立地为碳数1～10的经取代或未经取代的一价烃基，R3彼此独立地为碳数1～6的烷基，A1为下述式(3)所表示的基。[化9][化10]-CmH2m-O-X(3)所述式(3)所表示的基为一种亲水性侧链，特征在于为具有三个或四个羟基的烃链且具有醚键。通过具有所述亲水性侧链，本专利技术的硅酮的亲水性变得更高，与其他亲水性单体的相容性变得极其良好。若亲水性侧链所具有的羟基的个数未满三个或者不含醚键，则亲水性变得不充分。因此，在与其他亲水性单体混合时会产生混浊，无法提供无色透明的聚合物。式(3)中，m为2～10的整数，优选为3～6的整数。X为-CpH2p+1-q(OH)q所表示的具有三个或四个羟基的可分支的烷基，p为1～6的整数，优选为3～6的整数，更优选为4或5，q为3或4。如所述式(3)所示那样，X经由氧原子与-CmH2m-的基键结而形成醚键。作为X，可列举在甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、仲丁基、甲基丁基、二甲基丁基、戊基、甲基戊基及己基等烷基中，与这些基的碳原子键结的氢原子中三个或四个分别被取代为羟基者。优选为具有丁基及戊基的结构者。另外，三个或四个羟基可与同一碳原子键结，但优选为与一个碳原子键结的羟基为一个。所述式(3)中，X更优选为下述式(6)或式(7)所表示的基。通过具有这些基，可进一步提高硅酮的亲水性。[化11][化12](式中，*表示键结部位)所述式(2)中，n为2～8的整数，优选为3或4，R4为甲基或氢原子。所述式(1)中，R2彼此独立地为碳数1～10的、优选为碳数1～6的经取代或未经取代的一价烃基。作为所述一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基及萘基等芳基，苄基、苯基乙基及苯基丙基等芳烷基，乙烯基及烯丙基等烯基。另外，R2也可为在这些一价烃基中，与碳原子键结的氢原子的一部分或全部经氟原子、氯原子等卤素原子取代的基。作为经取代的一价烃基，例如可列举三氟丙基。所述例示的基中，优选为甲基。所述式(1)中，R3彼此独立地为碳数为1～6的、优选为碳数1～4的烷基。作为R3，例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基。优选为甲基。所述式(1)中，a为1～500的整数，优选为50～300的整数，b为1～100的整数，优选为4～40的整数。其中，a+b为50～600，优选为80～340，特别优选为100～300。若a+b未满50，则难以由所述式(1)的硅酮获得具有所需的可挠性的聚合物。另一方面，若a+b超过600，则有所述式(1)的硅酮与其他亲水性单体的相容性变差之虞。尤其，就亲水性与硅氧烷的疏水性的平衡的方面而言，优选为a及b分别在所述范围内且a/b为10～50。再者，所述式(1)中，括号内所示的各硅氧烷单元的键结顺序不受限制，可无规键结。所述式(1)所本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硅酮，是由下述式(1)所表示：/n[化1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180222 JP 2018-0294411.一种硅酮，是由下述式(1)所表示：
[化1]



[式(1)中，R1为下述式(2)所表示的基，
[化2]



(式(2)中，n为2～8的整数，R4为甲基或氢原子)
R2彼此独立地为碳数1～10的经取代或未经取代的一价烃基，R3彼此独立地为碳数1～6的烷基，A1为下述式(3)所表示的基，
[化3]
-CmH2m-O-X(3)
(式(3)中，m为2～10的整数，X为-CpH2p+1-q(OH)q所表示的具有三个或四个羟基的可分支的烷基，p为1～6的整数，q为3或4)
a为1～500的整数，b为1～100的整数，其中a+b为50～600，上述括号内所示的各硅氧烷单元可无规键结]。


2.根据权利要求1所述的硅酮，其中所述X为下述式(6)或式(7)所表示的基：
[化4]



[化5]



(式中，*表示键结部位)。


3.一种硅酮的制造方法，制造下述式(1)所表示的硅酮，
[化6]



[式(1)中，R1为下述式(2)所表示的基，
[化7]



(式(2)中，n为2～8的整数，R4为甲基或氢原子)
R2彼此独立地为碳数1～10的经取代或未...

【专利技术属性】
技术研发人员：工藤宗夫，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP