高电压添加剂、电解液和锂电池制造技术

技术编号:25893116 阅读:8 留言:0更新日期:2020-10-09 23:38
本发明专利技术涉及一种高电压添加剂、电解液和锂电池。所述高电压添加剂为含双五元环五烷氧基膦结构的化合物,结构式为:

【技术实现步骤摘要】
高电压添加剂、电解液和锂电池
本专利技术涉及锂电池
,尤其涉及一种高电压添加剂、电解液和锂电池。
技术介绍
自20世纪90年代商业化以来,锂电池因为其能量密度高、充放电效率高、自放电小、使用寿命长和对环境友好等优点,被人们广泛应用。目前已经应用到消费电子、航天航空、军事、电动工具及电动汽车等领域。随着技术的发展,不论是消费领域还是动力电池领域,人们对锂离子电池的能量密度要求越来越高,提高锂电池的工作电压成为提高锂电池能量密度的技术之一。目前已开发出多种高电压正极材料,如高电压钴酸锂材料、高电压镍锰材料、橄榄石结构的LiMPO4等。但是在研究高电压锂电池时,业内研究人员发现,随着锂电池电压的升高,在高电压锂电池的应用场景下,传统的锂电池电解液不仅会自身发生氧化分解,还会和正极材料发生化学反应,导致电池性能劣化,严重地缩短了电池的使用寿命。因此针对高电压锂电池进行相匹配的电解液的技术开发就成为关键。
技术实现思路
本专利技术实施例提供了一种高电压添加剂、电解液和锂电池,可以改善电池正极材料表面电解质界面相(CEI)膜的稳定性,提高锂电池的循环性能和存储性能。第一方面,本专利技术实施例提供了一种高电压添加剂,所述高电压添加剂为含双五元环五烷氧基膦结构的化合物,结构式为:其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8分别为氢、卤素、碳原子数为1~8的烃基及其卤代衍生物中的一种;所述烃基包括:烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基中的一种或几种;R9为含有氢、碳、氮、氧、磷、硫、卤素中一种或多种元素的有机基团。优选的,所述烃基的卤代衍生物中,卤代为部分取代或全部取代。优选的,所述卤素具体包括氟、氯、溴中的一种或多种。第二方面,本专利技术实施例提供了一种电解液,包括上述第一方面所述的高电压添加剂。优选的,所述电解液还包括:锂盐电解质、有机溶剂和辅助添加剂;所述高电压添加剂的加入量占所述电解液的总质量的0.1wt%~6wt%。进一步优选的,所述锂盐电解质包括:六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、二氟磷酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂和双(氟磺酰亚胺)锂中的一种或多种;所述有机溶剂包括:碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲脂、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、1,4-丁内酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸乙酯,及其卤代衍生物中的一种或多种的混合物;所述辅助添加剂包括:碳酸亚乙烯基酯、乙烯基碳酸亚乙酯、乙烯基乙酸乙烯脂、亚硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、硫酸乙烯酯、1,3-丙磺酸内酯、丙烯基-1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、六甲基二硅氮烷、三氟甲基磺酸亚胺镁、三(五氟化苯基)硼、三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)亚磷酸酯、腈类、砜类、酸酐中的一种或多种。优选的,所述锂盐电解质的加入量占所述电解液的总质量的0.1wt%~20wt%;所述有机溶剂的加入量占所述电解液的总质量的70wt%~90wt%;所述辅助添加剂的加入量为电解液总质量的1wt%~5wt%。第三方面,本专利技术实施例提供了一种锂电池,包括上述第二方面所述的电解液。优选的,所述锂电池的正极材料具体包括:钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、富锂材料、镍钴锰三元材料及镍钴铝三元材料中的任一种。本专利技术实施例提供的高电压添加剂,不仅可以在正极形成含磷的稳定且致密的CEI膜,稳定正极材料表面的过渡金属离子,抑制正极材料的氧析出,减少电解液的氧化分解,还可以减少CEI膜在充放电过程中的溶解再生长,提高CEI膜的一致性,降低CEI膜在循环过程中的阻抗快速增加;而且该高电压添加剂在负极还可以和辅助添加剂一起成膜,形成复合的SEI膜,改善负极SEI膜的稳定性,提高锂电池在高电压条件下的性能。具体实施方式下面通过具体的实施例,对本专利技术进行进一步的说明,但应当理解为这些实施例仅仅是用于更详细说明之用,而不应理解为用以任何形式限制本专利技术,即并不意于限制本专利技术的保护范围。本专利技术的高电压添加剂,为含双五元环五烷氧基膦结构的化合物,结构式为:其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8分别为氢、卤素、碳原子数为1~8的烃基及其卤代衍生物中的一种;烃基包括:烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基中的一种或几种;烃基的卤代衍生物中,卤代为部分取代或全部取代。卤素具体可以包括氟、氯、溴中的一种或多种。R9为含有氢、碳、氮、氧、磷、硫、卤素中一种或多种元素的有机基团。本专利技术提出的高电压添加剂可以用于电解液中,优选的,高电压添加剂的加入量占电解液的总质量的0.1wt%~6wt%。电解液中还包括:锂盐电解质、有机溶剂和辅助添加剂;其中,锂盐电解质可以包括:六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、二氟磷酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂和双(氟磺酰亚胺)锂中的一种或多种;有机溶剂可以包括:碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲脂、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、1,4-丁内酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸乙酯,及其卤代衍生物中的一种或多种的混合物;辅助添加剂可以包括:碳酸亚乙烯基酯、乙烯基碳酸亚乙酯、乙烯基乙酸乙烯脂、亚硫酸乙烯酯、亚硫酸丙烯酯、硫酸乙烯酯、1,3-丙磺酸内酯、丙烯基-1,3-丙磺酸内酯、1,4-丁磺酸内酯、甲基二磺酸亚甲酯、六甲基二硅氮烷、三氟甲基磺酸亚胺镁、三(五氟化苯基)硼、三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)亚磷酸酯、腈类、砜类、酸酐中的一种或多种。进一步的,锂盐电解质的加入量占电解液的总质量的0.1wt%~20wt%;有机溶剂的加入量占所述电解液的总质量的70wt%~90wt%;辅助添加剂的加入量为电解液总质量的1wt%~5wt%。以上电解液用于锂电池中,特别是正极材料具体为钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、富锂材料、镍钴锰三元材料及镍钴铝三元材料中任一种的锂电池中。本专利技术提供的高电压添加剂,可以在正极形成含磷的稳定且致密的CEI膜,稳定正极材料表面的过渡金属离子,抑制正极材料的氧析出,减少电解液的氧化分解。,除此之外,高电压添加剂还可以减少CEI膜在充放电过程中的溶解再生长,提高CEI膜的一致性,降低CEI膜在循环过程中的阻抗快速增加;而且该高电压添加剂在负极还可以和辅助添加剂一起成膜,形成复合的固态电解质界面(SEI)膜,改善负极SEI膜的稳定性,提高锂电池在高电压条件下的性能。以下通过多个具体实例分别说明本专利技术提供的高电压添加剂的具体实现以及将其应用于电解液中的特性。实施例1本实施例提供了一种高电压添加剂A:在氩气氛围,环境指标为H2O≤0.5ppm,O2≤2.0ppm的手套箱中,将有机溶剂碳酸乙烯酯(EC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸二乙酯(DEC)、聚丙烯(PP)按照质量比EC:本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高电压添加剂,其特征在于,所述高电压添加剂为含双五元环五烷氧基膦结构的化合物,结构式为:/n

【技术特征摘要】
1.一种高电压添加剂,其特征在于,所述高电压添加剂为含双五元环五烷氧基膦结构的化合物,结构式为:



其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8分别为氢、卤素、碳原子数为1~8的烃基及其卤代衍生物中的一种;所述烃基包括:烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基中的一种或几种;
R9为含有氢、碳、氮、氧、磷、硫、卤素中一种或多种元素的有机基团。


2.根据权利要求1所述的高电压添加剂,其特征在于,所述烃基的卤代衍生物中,卤代为部分取代或全部取代。


3.根据权利要求1所述的高电压添加剂,其特征在于,所述卤素具体包括氟、氯、溴中的一种或多种。


4.一种电解液,其特征在于,所述电解液包括上述权利要求1-3任一所述的高电压添加剂。


5.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,所述电解液还包括:锂盐电解质、有机溶剂和辅助添加剂;所述高电压添加剂的加入量占所述电解液的总质量的0.1wt%~6wt%。


6.根据权利要求5所述的电解液,其特征在于,所述锂盐电解质包括:六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、二氟磷酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂和双(氟磺酰亚胺)锂中...

【专利技术属性】
技术研发人员:高田慧李立飞黄建张振宇
申请(专利权)人:天目湖先进储能技术研究院有限公司
类型:发明
国别省市:江苏;32

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