一种水体磷酸盐连续流动分析仪及检测方法技术

本发明专利技术属于分析检测领域，具体涉及一种用于检测水体磷酸盐的连续流动分析仪，进一步涉及使用该分析仪进行水体磷酸盐分析检测的方法。与现有技术相比，本发明专利技术的连续流动分析仪省去了不必要的试剂管路，减少了化学反应模块中的两根试剂进液管，保证更多待测样品进入管路系统参加反应，减少反应液的稀释，设计了显色反应体系内各试剂的浓度，提高测试灵敏度，保证了检测数据的准确度与精确度。连续流动分析仪经过改装后结合孔雀绿磷钼杂多酸比色法，可用于大批量水样中磷酸盐含量的分析，试剂用量减少，测试效率提高。

【技术实现步骤摘要】
一种水体磷酸盐连续流动分析仪及检测方法
本专利技术属于分析检测领域，更具体属于水体污染物分析检测领域，具体涉及一种用于检测水体磷酸盐的连续流动分析仪，进一步涉及使用该分析仪进行水体磷酸盐分析检测的方法。
技术介绍
磷是水体浮游植物生命生长所必需的营养元素。由于人类活动和自然因素，磷酸盐排入湖泊、水库等水体，在水体中过量富集，造成富营养化，使水域生态遭到破坏。水体中磷酸盐含量的测定是水质分析的重要组成内容，磷酸盐的测定方法通常采用磷钒钼黄或磷钼蓝法的分析方法，磷钒钼黄原理是：磷酸盐与偏钒酸和钼酸能生成黄色的三元杂多酸，其吸光度与磷浓度成正比。磷钼蓝法原理是：在酸性介质中，磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还原为磷钼蓝后，其吸光度与磷浓度成正比。上述方法的检出限均较高，例如磷钒钼黄检出限一般为5mg/L、磷钼蓝检出限一般为0.01mg/L，难以满足水体样品中低含量磷酸盐的检测。为了提高检测的灵敏度和准确性，以孔雀绿-磷钼杂多酸比色法对于低含量浓度范围磷酸盐的检测得到应用（孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法测定水样中磷的含量.张莹琪等.《工业水处理》,2011,31(12),79.），该方法的原理是：在一定的酸性条件下，染料孔雀绿、钼酸铵混合配成一定酸度的显色液，在聚乙烯醇存在下与磷酸盐反应生成绿色的离子缔合物，从而可以通过比色法测定待测溶液的吸光度，由标准曲线算出样品中磷酸盐含量。为了进一步提高孔雀绿-磷钼杂多酸比色法的灵敏度，专利技术人团队经研究、通过反复试验，提出了最佳的显色剂配比和用量（利用孔雀绿-磷锢杂多酸分光光度法测定水样中微量磷酸盐.朱靖蓉等.《新疆农业科学》,2017,54(8),1559.），该方法的检出限低至1.2μg/L，具有灵敏度高、线性范围宽、显色溶液稳定时间长等特点，准确度、精密度符合水质监测需求。但是目前该方法只是一种适用于实验室内人工操作的检测方法，实施全过程均需要专业分析技术人员进行配制试剂、处理样品、添加液体、定容等工作，，存在分析人员劳动强度大、分析过程自动化水平低、分析结果易受到复杂过程干扰等弊端，不能够直接应用于现代化连续检测的应用场景，也无法直接应用于目前常用的连续流动分析仪。连续流动分析仪主要由自动进样器、蠕动泵、化学分析模块、比色计和数据处理系统组成（San++间隔连续流动分析仪常见故障处理.黄泉萍.《广东水利水电》,2012,4,49.）。样品和标准溶液通过进样器采集，蠕动泵将标准工作液、样品、试剂定量泵入到化学反应模块中，同时注入均匀一致的气泡，使管路中形成连续流体气泡分隔系统，既防止了样品扩散，又能除去管壁上污染，使样品与试剂反应保持其完整性。化学模块包含反应需要的混合圈、透析器、加热池、离子交换柱等，经过一系列反应步骤（如混合、加热等）后，被气泡均匀间隔的批量样品待测液，经过透析器过滤，与显色试剂反应后，显色液体被气泡均匀分割，的顺序进入比色计中进行比色，检测器得到相应信号，完成检测的分析过程，通过与标准曲线比较，计算得到待测目标物的浓度。。整个过程完全自动化，由于采用模块化设计，流动分析仪适用于大批量样品分析，省时省力，分析效率大大提高。因此，现有技术中急需一种能够直接应用前述改进的孔雀绿-磷钼杂多酸比色法进行连续流动分析的分析仪，以及对应的水体磷酸盐检测方法。
技术实现思路
为解决现有技术中存在的问题，本专利技术的一个目的在于，提供一种适用于水体磷酸盐检测的连续流动分析仪，该分析仪能够直接应用专利技术人改进的孔雀绿-磷钼杂多酸比色法，从而对水体磷酸盐含量进行灵敏、高效、自动化的检测。具体而言，本专利技术所提供的水体磷酸盐连续流动分析仪，沿着样品流向依次包括进样混合装置、过滤装置、第二混合装置、第三混合装置、第四混合装置、化学反应装置、第五混合装置、比色装置。该分析仪在第二混合装置与第三混合装置之间的管路上与显色剂管路相连通、以及在第三混合装置与第四混合装置之间的管路上与稳定剂管路相连通。现有技术中，如附图1所示，为了保证显色剂与待检测物质充分混合、反应，并且能够在足够长的时间内维持显色，往往需要多次加入显色剂和/或稳定剂，每次加入试剂后均要通过混合装置将试剂与样品混合。结果导致整个流体路径过长，分析仪检测灵敏度下降，管线复杂导致器材成本高、维护难度大。对此，专利技术人深入研究了影响水体磷酸盐比色法检测的影响因素，从而在现有连续流动分析仪的基础上作出优化改进，省去了不必要的试剂管路及对应的混合装置，极大程度地降低了系统复杂程度，能够达到
技术介绍
中实验室手动操作时的精度，从而使水体磷酸盐的高灵敏度自动化检测成为可能。在此基础上，本专利技术的分析仪允许更大的样品进样量，能够有效增加检测信号强度。在一种典型的应用场景下，该进样混合装置与样品管路相连通，并且该样品管路的流量是2.5-3.5mL/min，该显色剂管路的流量是0.2-0.3mL/min、该稳定剂管路的流量是0.2-0.3mL/min。进一步地，第一空气管路与第一缓冲液管路交汇后，送入进样混合装置，该样品管路在该第一空气管路的下游与该第一缓冲液管路交汇后送入该进样混合装置。如此设计，第一空气管路泵入的空气可以起到分隔第一缓冲液管路液体或样品管路液体的作用，同时使缓冲液也起到了冲洗管路、承载样品、调节载样pH值等作用。作为一种优选方案，该空气管路的流量是0.2-0.35mL/min，该缓冲液管路的流量是0.6-1.0mL/min。进一步地，该进样混合装置送出的流体送入该过滤装置，经过滤得到过滤后的流体；第二空气管路与第二缓冲液管路交汇后送入该过滤装置，并与该过滤后的流体混合。其中，第二空气管路送入的空气也起到隔断第二缓冲液管路中液体的作用。作为优选，该过滤装置为透析器，所用透析膜孔径优选为30-50μm。进一步地，该混合器没有特别的限定，可以采用本领域中常用的混合设备，在一种优选的方案中，该混合器是循环混合圈。进一步地，该显色剂是由钼酸铵溶液、孔雀绿溶液与硫酸溶液按照体积比1:0.5-1:0.5-1配制而成，该孔雀绿溶液的浓度是10-15g/L（优选11.0-11.5g/L）、该钼酸铵溶液的浓度是150-200g/L（优选170-180g/L）。本专利技术中所称浓硫酸，是指硫酸含量是70wt.%以上的硫酸水溶液，优选硫酸含量是98wt.%或以上。进一步地，该稳定剂是聚乙烯醇（PVA）水溶液，其浓度为0.8-1.5wt.%，优选1.0-1.1wt.%。进一步地，该化学反应装置的温度高于20℃，优选温度30-37℃。本专利技术的另一个目的在于，提供一种水体磷酸盐的检测方法，该方法的检测灵敏度极高，并且能够实现全自动化乃至在线实时监测。具体而言，本专利技术的水体磷酸盐的检测方法基于专利技术人改进的孔雀绿-磷钼杂多酸比色法，具体采用前述水体磷酸盐连续流动分析仪进行检测。进一步地，该检测方法的检测波长范围是600-900nm，优选640-700nm。进一步地，该方法的进样速率是40-60样品/小时。进一步地，该方法的进样与清洗比是本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水体磷酸盐连续流动分析仪，沿着样品流向依次包括进样混合装置（12-1）、过滤装置（13）、第二混合装置（12-2）、第三混合装置（12-3）、第四混合装置（12-4）、化学反应装置（14）、第五混合装置（12-5）、比色装置（15），其特征在于，所述分析仪仅在所述第二混合装置（12-2）与所述第三混合装置（12-3）之间的管路上与显色剂管路（7）相连通、以及仅在所述第三混合装置（12-3）与所述第四混合装置（12-4）之间的管路上与稳定剂管路（8）相连通。/n

【技术特征摘要】
1.一种水体磷酸盐连续流动分析仪，沿着样品流向依次包括进样混合装置（12-1）、过滤装置（13）、第二混合装置（12-2）、第三混合装置（12-3）、第四混合装置（12-4）、化学反应装置（14）、第五混合装置（12-5）、比色装置（15），其特征在于，所述分析仪仅在所述第二混合装置（12-2）与所述第三混合装置（12-3）之间的管路上与显色剂管路（7）相连通、以及仅在所述第三混合装置（12-3）与所述第四混合装置（12-4）之间的管路上与稳定剂管路（8）相连通。


2.根据权利要求1所述的分析仪，其特征在于，所述进样混合装置（12-1）与样品管路（3）相连通，并且所述样品管路（3）的流量是2.5-3.5mL/min，所述显色剂管路（7）的流量是0.2-0.3mL/min、所述稳定剂管路（8）的流量是0.2-0.3mL/min。


3.根据权利要求1或2所述的分析仪，其特征在于，第一空气管路（1）与第一缓冲液管路（2）交汇后，送入所述进样混合装置（12-1），所述样品管路（3）在所述第一空气管路（1）的下游与所述第一缓冲液管路（2）交汇后送入所述进样混合装置（12-1）。


4.根据权利要求1或2所述的分析仪，其特征在于，所述进样混合装置（12-1）送出的流体送入所述过滤装置...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪洪，温云杰，宋书会，刘云霞，张金尧，
申请(专利权)人：中国农业科学院农业资源与农业区划研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11