从费托合成油中脱除含氧化合物的方法技术

本发明专利技术涉及费托合成油精制领域，公开了从费托合成油中脱除含氧化合物的方法，将费托合成油进行常减压分馏，得到第一段馏分、第二段馏分和第三段馏分；(2)对所述第一段馏分用甲醇水溶液进行第一萃取，得到萃取相1和萃余相1；对所述第二段馏分用第一乙醇水溶液进行第二萃取，得到萃取相2和萃余相2；对所述第三段馏分用第二乙醇水溶液进行第三萃取，得到萃取相3和萃余相3；(3)将所述萃余相1、萃余相2和萃余相3分别进行水洗，得到脱氧精制的费托合成油。该方法不仅在脱除含氧化合物的过程中保持α‑烯烃的含量，而且脱氧精制后的费托合成油中含氧化合物的含量降低到100ppm以下，且油品回收率高。

【技术实现步骤摘要】
从费托合成油中脱除含氧化合物的方法
本专利技术涉及费托合成油精制领域，具体涉及从费托合成油中脱除含氧化合物的方法。
技术介绍
α-烯烃是一种重要的有机原料和中间体产品，用途极为广泛。1-丁烯、1-己烯和1-辛烯用作聚乙烯(PE)树脂的共聚单体可以改善PE性能。C6-C10的α-烯烃用于生产增塑剂醇，添加有这类增塑醇的PE制品，低温柔软性、加工性和室外耐候性更好，尤其适用于制造电缆电线、汽车配件或装饰件。C8-C10的α-烯烃可以合成聚-α烯烃(PAO)润滑油，PAO是优质的合成润滑油。C11-C14的α-烯烃经羟基化制得C12-C15洗涤剂醇，生产的洗涤剂具有良好的生物降解性。α-烯烃也可用于烷基苯或烷基酚生产，进而制造润滑油及添加剂。费托合成反应是合成气在一定的温度和压力并使用铁或钴催化剂生成一系列含有烷烃、烯烃和含氧的化合物的反应。生成物的碳链长度从1到100以上不等，含氧化合物主要是脂肪醇，还有少量的酸、酯、酮和醛等，烯烃主要是线性α-烯烃，α-烯烃在费托轻油中的含量可以达到50％以上。费托合成产物中的α-烯烃，可以用来生产PAO，也可以用来制备烷基苯等。但是，首先必须脱除含氧物，因为含氧化合物对这些反应都有负面作用。但目前工业上含氧化合物的脱除主要采用将含有烯烃、烷烃和氧化物的化合物进行加氢的方法。加氢法在将氧化物加氢脱除的过程中也伴随烯烃加氢饱和，这并非所需要的结果。其它分离提取脂肪醇以及脱除含氧化合物的方法还包括吸附、萃取等。US3485879公开了一种从烯烃和烷烃中分离出醇的方法，是利用氧化铝进行选择性吸附从而达到分离的目的，但是该方法存在难以工业化放大的问题。US2746984公开了将脂肪族醇从醇烃混合物中进行分离，先用硼酸与醇烃混合物中的醇发生反应生成酯，而后用甲醇、乙醇、水等溶剂进行萃取，再将硼酸酯水解，从而得到脂肪族醇。但是该法由于涉及到酯化和水解两步化学反应，操作繁琐，而且并没有提到分离后烃中含氧化合物的含量。US2610977公开了分离烃中的醇，具体公开了用低碳醇的水溶液进行萃取的方法，低碳醇为甲醇水溶液，但是所用萃取相与油的比例达到8-9：1，萃取剂用量多，回收溶剂采用了低碳烃萃取的方式。GB716131公开了用低碳醇的水溶液进行萃取，但由于原料油的馏程很宽，小分子的含氧化合物和大分子的含氧化合物采用同样的萃取剂导致萃取物中烃的含量很高，同时采用共沸蒸馏的方法将醇中残余的烃蒸馏除去，但是由于体系组分数多，往往存在多元共沸，分离效果不佳。CN101891589B公开了一种提取脂肪醇的方法，该方法包括精馏将费托产物分为四段馏分；分别用水，以及不同浓度的乙醇水溶液对四段馏分进行萃取。为了降低脂肪醇中的烃含量，该方法还包括分别用不同碳数的烷烃对上述萃取得到的醇相进行反萃。但是脂肪醇的回收率仅为95％左右，可以看出，烃相中含氧化合物的残留比较多。CN100575320C和CN100383096C均公开了从烃流中萃取含氧物的方法，使用甲醇和水的混合物作为溶剂，但是该方法仅针对C10-C13的物流中除去含氧化合物。WO9958625公开了使用由乙腈/水溶剂形成轻质极性溶剂从烃物流中去除氧化物杂质的方法。但是该方法仅针对C8-C10的物流中除去含氧化合物。US4686317公开了一种除去轻质烃类(C2至C9)烃物流中氧化物杂质的方法，该方法包括使用重质油极性溶剂碳酸丙二酯和2-乙醇胺萃取氧化物、用水洗涤萃取的烃类物流以回收溶解的溶剂以及合并萃取所得的溶剂相与洗涤器里的水相后一起蒸馏回收溶剂。但是该方法仅针对C2-C9的物流中除去含氧化合物。费托合成产物轻质油和重质油中α-烯烃的含量都比较高，不同馏程的α-烯烃有不同的用途，因此需要开发费托轻质油和重质油全馏分的脱氧技术，但是现有技术中，采用加氢脱氧的方法很难保持α-烯烃的含量；采用吸附、萃取的方法中，有的仅针对窄馏程的烃物流进行含氧化合物的分离，对于宽馏程的烃物流的分离效果不好，即便是针对宽馏程的烃物流进行的脱氧精制，往往烃相中含氧化合物的残留比较多，无法保证烯烃的后续利用，油品收率有待提高。而且，现有技术大多仅针对烃物流中的醇进行分离提取，而没有针对烃物流中的酮、醛、酸和酯进行分离。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的很难保持α-烯烃的含量，含氧化合物的分离效果不好，没有针对烃物流中的酮、醛、酸和酯进行分离，油品收率有待提高的问题，提供从费托合成油中脱除含氧化合物的方法，该方法不仅在脱除含氧化合物的过程中保持α-烯烃的含量，而且能够有效脱除费托合成油中的醇、酮、醛、酸和酯，脱氧精制后的费托合成油中含氧化合物的含量降低到100ppm以下，油品回收率高，从而保证了烯烃的后续利用。为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供了一种从费托合成油中脱除含氧化合物的方法，其中，该方法包括以下步骤：(1)将费托合成油进行常减压分馏，得到第一段馏分、第二段馏分和第三段馏分，其中，所述第一段馏分的馏程为IBP～Ta℃，其中，140℃≤Ta≤170℃；所述第二段馏分的馏程为大于Ta且不大于Tb℃，其中，240℃≤Tb≤300℃；所述第三段馏分的馏程为大于Tb℃；(2)对所述第一段馏分用甲醇水溶液进行第一萃取，得到萃取相1和萃余相1；对所述第二段馏分用第一乙醇水溶液进行第二萃取，得到萃取相2和萃余相2；对所述第三段馏分用第二乙醇水溶液进行第三萃取，得到萃取相3和萃余相3；(3)将所述萃余相1、萃余相2和萃余相3分别进行水洗，得到脱氧精制的费托合成油；以费托合成油的总重量计，所述费托合成油中含氧化合物的含量为0.1～10重量％，其中，所述含氧化合物包括醇、酮、醛、酸和酯。优选地，在步骤(1)中，所述第一段馏分的馏程为IBP～Ta℃的馏分，其中，150℃≤Ta≤160℃；所述第二段馏分的馏程为大于Ta且不大于Tb℃，其中，260℃≤Tb≤280℃；所述第三段馏分的馏程为大于Tb℃。优选地，在步骤(2)中，所述甲醇水溶液的浓度不大于85重量％，优选为60～75重量％；所述甲醇水溶液的用量为第一段馏分重量的0.5～4倍，优选为0.8～2倍。优选地，在步骤(2)中，所述第一乙醇水溶液的浓度不大于80重量％，优选为60～75重量％；所述第一乙醇水溶液的用量为第二段馏分重量的0.5～4倍，优选为0.8～2倍。优选地，在步骤(2)中，所述第二乙醇水溶液的浓度不大于90重量％，优选为75～85重量％；所述第二乙醇水溶液的用量为第三段馏分重量的0.5～4倍，优选为0.8～2倍。优选地，所述费托合成油的馏程为IBP～380℃，优选为IBP～350℃。本专利技术通过对费托合成油进行常减压分馏，得到三段馏分，再分别对所述三段馏分进行萃取，针对馏程为IBP～Ta℃的馏分，140℃≤Ta≤170℃，优选150℃≤Ta≤160℃，采用甲醇水溶液进行萃取；针对馏程为大于Ta且不大于Tb℃的馏分，240℃≤Tb≤300本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从费托合成油中脱除含氧化合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：/n(1)将费托合成油进行常减压分馏，得到第一段馏分、第二段馏分和第三段馏分，其中，/n所述第一段馏分的馏程为IBP～T

【技术特征摘要】
1.一种从费托合成油中脱除含氧化合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将费托合成油进行常减压分馏，得到第一段馏分、第二段馏分和第三段馏分，其中，
所述第一段馏分的馏程为IBP～Ta℃，其中，140℃≤Ta≤170℃；
所述第二段馏分的馏程为大于Ta且不大于Tb℃，其中，240℃≤Tb≤300℃；
所述第三段馏分的馏程为大于Tb℃；
(2)对所述第一段馏分用甲醇水溶液进行第一萃取，得到萃取相1和萃余相1；对所述第二段馏分用第一乙醇水溶液进行第二萃取，得到萃取相2和萃余相2；对所述第三段馏分用第二乙醇水溶液进行第三萃取，得到萃取相3和萃余相3；
(3)将所述萃余相1、萃余相2和萃余相3分别进行水洗，得到脱氧精制的费托合成油；
以费托合成油的总重量计，所述费托合成油中含氧化合物的含量为0.1～10重量％，其中，所述含氧化合物包括醇、酮、醛、酸和酯。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第一段馏分的馏程为IBP～Ta℃的馏分，其中，150℃≤Ta≤160℃；
所述第二段馏分的馏程为大于Ta且不大于Tb℃，其中，260℃≤Tb≤280℃；
所述第三段馏分的馏程为大于Tb℃。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述甲醇水溶液的浓度不大于85重量％，优选为60～75重量％；所述甲醇水溶液的用量为第一段馏分重量的0.5～4倍，优选为0.8～2倍。

【专利技术属性】
技术研发人员：李丽，朱豫飞，缪平，孙琦，盖青青，
申请(专利权)人：国家能源投资集团有限责任公司，北京低碳清洁能源研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11