聚醚多元醇及多元醇体系液制造技术

本发明专利技术提供聚氨酯泡沫的设计自由度高、多元醇体系液的储藏稳定性优异的聚醚多元醇。聚醚多元醇具有由氧化烯单元构成的聚氧化烯链，不饱和度在0.020meq/g以下，羟值为1～80mgKOH/g，氧化乙烯单元的含有率为0～50质量％，分子量为数均分子量的12～46倍的超高分子量成分的含有率在1000质量ppm以下。数均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算分子量，超高分子量成分的含有率是通过使用带电粒子探测器(CAD)的高效液相色谱(HPLC)法测定的值。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚醚多元醇及多元醇体系液
本专利技术涉及聚醚多元醇、以及使用该聚醚多元醇的多元醇体系液。
技术介绍
聚氨酯泡沫可通过在氨基甲酸酯化催化剂及发泡剂的存在下使多元醇和多异氰酸酯化合物反应来制造。具体而言，可通过分别制备含多元醇、发泡剂和催化剂等的多元醇体系液、和多异氰酸酯化合物，将两者混合后使其反应来制造聚氨酯泡沫。多元醇有时与发泡剂、催化剂等分别单独储藏，有时也以多元醇体系液的状态储藏。如果以多元醇体系液的状态进行储藏，则不需要设置用于将各成分分别储藏的储藏罐，因此在制造设备的紧凑化等方面是有利的。但是，当以多元醇体系液的状态长时间储藏时，存在使用多元醇体系液制造的聚氨酯泡沫的物性降低的情况，要求多元醇体系液具有储藏稳定性。专利文献1中记载了通过使每1摩尔分子的聚氧化烯链的末端存在1～23摩尔的氧化乙烯基，可以提高多元醇体系液的储藏稳定性。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/133812号
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题但是，在专利文献1记载的方法中，每1摩尔分子的聚氧化烯链的末端的氧化乙烯基被限制在23摩尔以下，存在由多元醇体系液的组成无法获得聚氨酯泡沫的良好物性、聚氨酯泡沫的设计自由度低的问题。本专利技术提供聚氨酯泡沫的设计自由度高、多元醇体系液的储藏稳定性优异的聚醚多元醇、以及使用该聚醚多元醇的多元醇体系液。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术是以下的[1]～[12]。[1]聚醚多元醇，其具有由氧化烯单元构成的聚氧化烯链，不饱和度在0.020meq/g以下，羟值为1～80mgKOH/g，氧化乙烯单元相对于聚醚多元醇的总质量的含有率为0～50质量％，由凝胶渗透色谱求得的作为聚苯乙烯换算分子量的数均分子量为2000～50000，分子量是数均分子量的12～46倍的超高分子量成分的含有率在1000质量ppm以下。[2]如[1]所述的聚醚多元醇，其中，每1分子的聚醚多元醇的平均羟基数为2～8。[3]如[1]或[2]所述的聚醚多元醇，其中，上述氧化烯单元的碳原子数为2～4。[4]如[1]～[3]中任一项所述的聚醚多元醇，其中，上述聚氧化烯链末端的氧化烯单元的至少一部分是氧化乙烯单元。[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚醚多元醇，其中，作为氧化乙烯单元以外的氧化烯单元，包含氧化丙烯单元，氧化丙烯单元的含有率在50质量％以上。[6]如[1]～[5]中任一项所述的聚醚多元醇，其为通过使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂，接着使环氧乙烷开环加成聚合而得的聚醚多元醇。[7]如[6]所述的聚醚多元醇，其为在复合金属氰化物络合物催化剂的存在下进行上述环氧丙烷的开环加成聚合而得的聚醚多元醇。[8]如[1]～[7]中任一项所述的聚醚多元醇，其用于制造聚氨酯泡沫。[9]如[8]所述的聚醚多元醇，其中，上述聚氨酯泡沫是软质聚氨酯泡沫。[10]聚氨酯泡沫制造用组合物，其包含上述[1]～[9]中任一项所述的聚醚多元醇。[11]多元醇体系液，其包含上述[1]～[9]中任一项所述的聚醚多元醇、催化剂和发泡剂。[12]如[11]所述的多元醇体系液，其为用于通过模具法来制造聚氨酯泡沫的多元醇体系液。专利技术的效果根据本专利技术的聚醚多元醇，聚氨酯泡沫的设计自由度高，多元醇体系液的储藏稳定性优异。根据本专利技术的多元醇体系液，聚氨酯泡沫的设计自由度高，储藏稳定性优异。如果多元醇体系液的储藏稳定性优异，则可抑制使用储藏的多元醇体系液而得的聚氨酯泡沫的机械物性比使用没有储藏的多元醇体系液而得的聚氨酯泡沫的机械物性低的现象。附图说明图1是下述的例1中得到的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片，是以与下述的图2相同的倍率拍摄而得的照片。图1(A)是使用储藏前的多元醇体系液而得的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片，图1(B)是使用储藏后的多元醇体系液而得的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片。图2是下述的例2中得到的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片，是以与上述图1相同的倍率拍摄而得的照片。图2(A)是使用储藏前的多元醇体系液而得的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片，图2(B)是使用储藏后的多元醇体系液而得的软质聚氨酯泡沫的横截面的照片。图3是下述的制造例3中得到的多元醇C2的通过基于下述CAD-HPLC法的测定而得的色谱。图3(A)是整体的色谱，图3(B)是将图3(A)中的虚线部分扩大后的色谱。图3(B)中示出了下述的表1中的超高分子量成分的分子量范围(分子量46X及12X)。图4是在下述的超高分子量成分的含有率的计算中所使用的校准线。具体实施方式本说明书中的术语的含义及定义如下所述。“ppm”在没有特别限定的情况下，是质量基准。“异氰酸酯指数”是指将异氰酸酯基相对于多元醇体系液中的活性氢的合计的数(摩尔比)乘以100而得的数值。“聚醚多元醇的数均分子量、重均分子量、分子量分布”是以四氢呋喃(以下记为“THF”)作为洗脱液，通过使用RI检测器的凝胶渗透色谱(以下记为“GPC”)测定而求出的聚苯乙烯换算分子量。分子量分布是重均分子量/数均分子量的值(以下记为“Mw/Mn”)。“超高分子量成分”是通过上述的方法测定的聚醚多元醇的数均分子量的12倍的分子量～46倍的分子量的成分。“超高分子量成分的含有率”是通过下述的HPLC法(以下记为“CAD-HPLC法”)求出的值。<CAD-HPLC法>(1)以作为待测物的聚醚多元醇的浓度达到0.6质量％的条件用THF溶解而得到试样，对于该试样在下述HPLC条件下进行分析，得到X轴为保留时间、Y轴为信号强度的色谱。(2)以聚苯乙烯作为标准物质，制作表示分子量和保持时间的关系的校正曲线。(3)使用(2)中制作的校正曲线，求出与上述数均分子量的12倍的分子量相当的保留时间X1、和与上述数均分子量的46倍的分子量相当的保留时间X2。(4)求出由上述色谱、基线、X＝X1的直线、和X＝X2的直线包围的部分的面积。(5)在与上述(1)相同的HPLC条件下分析以不同的浓度包含分子量为92600的聚苯乙烯的多个标准液，使用最小二乘法制作表示由所得的色谱和基线包围的部分的面积与分子量为92600的聚苯乙烯的浓度的关系、且截距为零的校准线。(6)使用(5)中制作的校准线，将(4)中求出的面积换算为分子量为92600的聚苯乙烯的浓度，作为超高分子量成分的浓度。(7)根据(6)中得到的浓度的值，算出上述待测物中的超高分子量成分的含有率。(HPLC条件)装置：高效液相色谱装置、检测器：带电粒子探测器、洗脱液：四氢呋喃、洗脱液的流量：0.2mL/分钟、试样的注入量：20μL、柱：填充有平均粒径为3～4μm的苯乙烯二乙烯基苯共聚物、内径为4.6mm本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.聚醚多元醇，其具有由氧化烯单元构成的聚氧化烯链，不饱和度在0.020meq/g以下，羟值为1～80mgKOH/g，氧化乙烯单元相对于聚醚多元醇的总质量的含有率为0～50质量％，由凝胶渗透色谱求得的作为聚苯乙烯换算分子量的数均分子量为2000～50000，分子量是数均分子量的12～46倍的超高分子量成分的含有率在1000质量ppm以下。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180214 JP 2018-0241931.聚醚多元醇，其具有由氧化烯单元构成的聚氧化烯链，不饱和度在0.020meq/g以下，羟值为1～80mgKOH/g，氧化乙烯单元相对于聚醚多元醇的总质量的含有率为0～50质量％，由凝胶渗透色谱求得的作为聚苯乙烯换算分子量的数均分子量为2000～50000，分子量是数均分子量的12～46倍的超高分子量成分的含有率在1000质量ppm以下。


2.如权利要求1所述的聚醚多元醇，其特征在于，每1分子的聚醚多元醇的平均羟基数为2～8。


3.如权利要求1或2所述的聚醚多元醇，其特征在于，所述氧化烯单元的碳原子数为2～4。


4.如权利要求1～3中任一项所述的聚醚多元醇，其特征在于，所述聚氧化烯链末端的氧化烯单元的至少一部分是氧化乙烯单元。


5.如权利要求1～4中任一项所述的聚醚多元醇，其特征在于，作为氧化乙烯单元以外的氧化烯单元，包含氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田伸治，宫川贺仁，铃木知志，佐佐木孝之，伊藤高，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP