龙涎酮制备过程中产生的废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及龙涎酮制备过程中产生的废水的处理方法，具体地，本发明专利技术提供一种从废水中分离含氟废盐和醋酸钠的方法，所述方法包括步骤：(1)提供废水，废水含有含氟钠盐和醋酸钠；(2)将废水用碱调节pH为9.5‑11，然后在10‑20℃下结晶，离心，得到结晶固体；(3)将步骤(2)所得的结晶固体，升温到75‑85℃，在搅拌的条件下保温120‑170分钟后，75‑85℃静置，析出固体，离心分离得到含氟钠盐固体和清液；(4)清液用酸调节pH＝8.5‑9，然后加入0.1‑2wt％活性炭，升温到85‑95℃，用水调节清液浓度为20‑30波美度，过滤，滤液在20‑30℃下结晶，离心，得到固体结晶醋酸钠。本发明专利技术方法能够对龙涎酮制备过程产生的废水中的含氟废盐和醋酸钠进行分离，降低污水处理成本，提高资源的再循环利用。

【技术实现步骤摘要】
龙涎酮制备过程中产生的废水的处理方法
本专利技术涉及废水处理领域，具体涉及一种龙涎酮制备过程中产生的废水的处理方法。
技术介绍
龙涎酮兼有木香、龙涎香，香气持久，性质稳定，可作为香料或定香剂，龙涎酮的化学结构式如下所示：现有的龙涎酮制备方法中，常常采用以下方法进行制备，所述的方法包括步骤：3-甲基-3-戊烯-2酮合成、双烯加成和环化。其中，双烯加成的典型步骤为在三氟化硼催化剂和醋酸酐存在下，3-甲基-3-戊烯-2酮与月桂烯反应后，反应液用碱中和至碱性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水，有机相减压蒸馏得到异普利萨克拉门酮。由于，在双烯加成过程中，用到三氟化硼催化剂，在催化作用完成后会用液碱对催化剂进行中和破坏，产生的废水中含有氟盐和醋酸钠盐，因含有氟盐，此混合物归属为危险废弃物，绝大数的生产企业不具备处理资质，需要找具备资质的单位进行处理，给生产企业带来很大负担，同时危险废弃物也对社会环保造成一定危害。醋酸钠具有非常广泛的应用，然而现有的化学合成醋酸钠需要较大的成本和资源，且醋酸钠化学合成过程中也会产生许多对环境有害的物质，因此，如果没有对龙涎酮制备产生的废水中的醋酸钠进行回收，不仅导致醋酸钠白白地被浪费，而且也会给后期废水处理增大难度，增大废水处理成本。因此，本领域需要开发一种对龙涎酮制备过程产生的废水中的含氟废盐和醋酸钠进行分离的方法，从而降低污水处理成本，保护环境，提高资源的再循环利用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种对龙涎酮制备过程产生的废水中的含氟废盐和醋酸钠进行分离的方法，从而降低污水处理成本，保护环境，提高资源的再循环利用。本专利技术的一个方面提供一种从废水中分离含氟废盐和醋酸钠的方法，所述的方法包括步骤：(1)提供废水，所述的废水含有含氟钠盐和醋酸钠；(2)将所述废水用碱调节pH为9.5-11，然后在10-20℃下结晶，离心，得到结晶固体；(3)将步骤(2)所得的结晶固体，升温到75-85℃，在搅拌的条件下保温120-170分钟后，75-85℃静置，析出固体，离心分离得到含氟钠盐固体和清液；(4)所述的清液用酸调节pH＝8.5-9，然后加入0.1-2wt％活性炭，升温到85-95℃，用水调节清液浓度为20-30波美度，过滤，滤液在20-30℃下结晶，离心，得到固体结晶醋酸钠。优选地，所述的含氟钠盐选自下组：氟化钠、双氟芬酸钠，或其组合。优选地，在所述的步骤(2)中，所述的碱为氢氧化钠。优选地，在所述的步骤(3)中，保温140-160分钟。优选地，在所述的步骤(4)中，所述的酸为醋酸。优选地，在所述的步骤(4)中，所述的清液用酸调节pH＝8-8.5。优选地，在所述的步骤(4)中，所述活性炭的用量为0.5-1.2wt％。优选地，在所述的步骤(4)中，所述的活性炭以清液的重量计。优选地，所述的废水通过以下方法制备：在三氟化硼催化剂和醋酸酐存在下，3-甲基-3-戊烯-2酮与月桂烯反应后，反应液用碱中和至中性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水。优选地，所述的废水通过以下方法制备：向容器中加入3-甲基-3-戊烯-2酮、总量一半以上的醋酸酐搅拌混合均匀，再加入三氟化硼催化剂，升温到40-50℃，加入月桂烯，月桂烯加完后再加入剩余部分醋酸酐，在40-50℃保温反应8-10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水。优选地，有机相减压蒸馏、收集1-3mmHg120-130℃馏分得异普利萨克拉门酮。优选地，所述的废水通过以下方法制备：3-甲基-3-戊烯-2酮370-400g及醋酸酐30-40g混合后，加入催化剂质量浓度为30-40％三氟化硼醋酸溶液13-17g，在升温到40-50℃，在此温度区间内，加入月桂烯550-600g，月桂烯加完后，再加入醋酸酐15-25g，搅拌保温反应8-10小时，反应结束后，反应物中加入80-90g质量浓度13-17％的氢氧化钠溶液中和至中性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水。优选地，所述的三氟化硼催化剂为质量浓度32-38％的三氟化硼醋酸溶液。优选地，所述的废水为龙涎酮制备方法中产生的废水。优选地，所述的龙涎酮制备通过以下方法进行，所述的方法包括3-甲基-3-戊烯-2酮合成、双烯加成和环化，具体步骤是：(a)3-甲基-3-戊烯-2酮合成：将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50-70℃，在此温度下加入乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应1-2小时，冷却至室温，反应物中再加入碱中和至中性，回收丁酮，减压蒸馏，收集40-60mHg60-70℃馏分得到3-甲基-3-戊烯-2酮；(b)双烯加成：向容器中加入3-甲基-3-戊烯-2酮、总量一半以上的醋酸酐搅拌混合均匀，再加入三氟化硼催化剂，升温到40-50℃，加入月桂烯，月桂烯加完后再加入剩余部分醋酸酐，在40-50℃保温反应8-10小时；然后，用碱中和至中性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水，有机相减压蒸馏、收集1-3mmHg120-130℃馏分得异普利萨克拉门酮；(c)环化：将步骤(b)得到的馏分的5-10％加入酸性溶液中，升温至70-80℃，继续加入步骤(b)得到的剩余馏分，加完后保温8-10小时，然后再加入碱中和至中性，静置分出有机相并进行减压蒸馏，收集1-3mmHg分馏出126-130℃馏分，即得到龙涎酮。优选地，所述的废水为步骤(b)双烯加成工艺中产生的废水。优选地，步骤(a)所述的强酸溶液为质量浓度为60-70％的硫酸溶液。优选地，步骤(a)中，乙醛、丁酮、硫酸溶液的质量比为1:2.25-2.30:0.65-0.72。优选地，步骤(b)中，所述的三氟化硼催化剂为质量浓度32-38％的三氟化硼醋酸溶液。优选地，步骤(b)中，3-甲基-3-戊烯-2酮与质量浓度32-38％的三氟化硼醋酸溶液、醋酸酐(总)、月桂烯的重量比为1:0.03-0.05:0.10-0.15:1.20-1.60。优选地，所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。优选地，所述的碱为碱性溶液。优选地，步骤(a)中，碱性溶液为质量浓度20-30％。优选地，步骤(b)中，碱性溶液为质量浓度10-15％。优选地，步骤(c)中，碱性溶液为质量浓度10-15％。优选地，步骤(c)中，酸性溶液为质量浓度55-85％的磷酸溶液，异普利萨克拉门酮与磷酸溶液重量比为1:0.03-0.05。应理解，在本专利技术范围内中，本专利技术的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。具体实施方式在本专利技术中，专利技术人首次意外地开发了一种对龙涎酮制备过程产生的废水中的含氟废盐和醋酸钠进行分本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从废水中分离含氟废盐和醋酸钠的方法，其特征在于，所述的方法包括步骤：/n(1)提供废水，所述的废水含有含氟钠盐和醋酸钠；/n(2)将所述废水用碱调节pH为9.5-11，然后在10-20℃下结晶，离心，得到结晶固体；/n(3)将步骤(2)所得的结晶固体，升温到75-85℃，在搅拌的条件下保温120-170分钟后，75-85℃静置，析出固体，离心分离得到含氟钠盐固体和清液；/n(4)所述的清液用酸调节pH＝8.5-9，然后加入0.1-2wt％活性炭，升温到85-95℃，用水调节清液浓度为20-30波美度，过滤，滤液在20-30℃下结晶，离心，得到固体结晶醋酸钠。/n

【技术特征摘要】
1.一种从废水中分离含氟废盐和醋酸钠的方法，其特征在于，所述的方法包括步骤：
(1)提供废水，所述的废水含有含氟钠盐和醋酸钠；
(2)将所述废水用碱调节pH为9.5-11，然后在10-20℃下结晶，离心，得到结晶固体；
(3)将步骤(2)所得的结晶固体，升温到75-85℃，在搅拌的条件下保温120-170分钟后，75-85℃静置，析出固体，离心分离得到含氟钠盐固体和清液；
(4)所述的清液用酸调节pH＝8.5-9，然后加入0.1-2wt％活性炭，升温到85-95℃，用水调节清液浓度为20-30波美度，过滤，滤液在20-30℃下结晶，离心，得到固体结晶醋酸钠。


2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的废水通过以下方法制备：
在三氟化硼催化剂和醋酸酐存在下，3-甲基-3-戊烯-2酮与月桂烯反应后，反应液用碱中和至中性，静置分层后分离得到有机相和废水相，分离出的废水相即为废水。

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【专利技术属性】
技术研发人员：苏江波，邓新贵，危景波，谢鹏辉，黄健林，严亮，
申请(专利权)人：福建南平龙晟香精香料有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35