一种3-丁烯-1-醇的制备方法技术

本发明专利技术是关于一种3‑丁烯‑1‑醇的制备方法，用乙酸乙酯做溶剂，原料为烯丙基溴、锌粉、甲醛、氯化铵，催化剂为铜盐，反应产物为3‑丁烯‑1‑醇。该反应收率大于87%，纯度大于99%。本发明专利技术为弥补现有公开技术的不足，通过加入催化剂，大大降低反应时间；用蒸馏方法代替多次萃取处理反应水相，操作更简便，大大降低成本；用环保型有机物做溶剂，符合绿色环保的生产理念。

【技术实现步骤摘要】
一种3-丁烯-1-醇的制备方法
本专利技术涉及一种3-丁烯-1-醇的制备方法。
技术介绍
3-丁稀-1-醇（BTO）是一种附加值非常高的烯醇化合物，由于其分子中同时具有双键和羟基，致使其性质非常活泼，反应活性高，极易发生酯化、加成、氧化和还原等多种化学反应，广泛应用于石油化工、食用香精、农化产品、医药合成等多个领域，是合成杂环衍生物类新药物（抗肿瘤药物、抗艾滋病药物等）重要的医药中间体。近几年随着肿瘤疾病发病率的激增，市场对3-丁烯-1-醇的需求量大大增加。鉴于目前状况，迫切需要开发一种原料易得、工艺简单、绿色环保、成本低的较优合成方法。目前公开的一些3-丁烯-1-醇的制备方法均存在一些不足：CN102320926公开的方法，反应所用溶剂四氢呋喃与水互溶，回收困难，用二氯甲烷作萃取剂，为非环保溶剂，没有使用催化剂，反应时间长，水相需要多次萃取，反应液需要预处理，生产操作复杂。CN10759529公开的方法，其反应温度过高，操作难度大，不利于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术所提供的3-丁烯-1-醇的制备方法，其特点所有物料一起加入一锅法反应，操作简单；通过加入铜盐催化剂，使反应速度大大加快；使用环保溶剂；通过蒸馏方法代替传统的萃取方法提取水相中的产品。本专利技术以上技术特点通过以下技术方案实施，一种3-丁烯-1-醇的制备方法，由以下步骤组成：（1）将250-350升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，80-120千克锌粉，110-150升甲醛，1-3千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应3-5小时，将50-90千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应1-2小时；（2）停止搅拌，静置0.5-1h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇。本专利技术所用铜盐催化剂可以为氯化铜、硫酸铜、硝酸铜中的一种或几种。加入铜盐催化剂，其可以在锌粉表面形成纳米铜，与锌粉形成锌铜偶，大大提高了锌粉的活性，使反应速率加快。本专利技术所用溶剂和水相萃取剂均为乙酸乙酯。乙酸乙酯极性大，可以更好的溶解反应物与产物，有利于反应的快速进行，沸点低有利于产品分离提纯。有益效果本专利技术的制备方法与已报道公开的各种3-丁烯-1-醇的制备方法相比，其特点没有繁琐的操作步骤；催化剂制备简单，不需要制作成锌铜偶，直接加入铜盐即可；催化剂的加入大大降低反应所需时间；水相通过蒸馏代替萃取，操作简单，节省成本；本专利技术所用方法制备的产品收率大于87%，纯度高于99%。具体实施方式本专利技术实施例得到的产品使用气相色谱检测纯度。实施例1：（1）将350升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，120千克锌粉，150升甲醛，3千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应5小时，将90千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应2小时；（2）停止搅拌，静置1h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇74千克。收率87%，纯度99.2%。实施例2：（1）将300升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，100千克锌粉，130升甲醛，2千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应4小时，将70千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应1.5小时；（2）停止搅拌，静置1h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇72千克。收率85%，纯度99.2%。实施例3：（1）将250升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，80千克锌粉，110升甲醛，1千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应3小时，将50千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应1小时；（2）停止搅拌，静置0.5h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇62千克。收率74%，纯度99.2%。实施例4：（1）将300升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，80千克锌粉，110升甲醛，1千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应3小时，将50千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应2小时；（2）停止搅拌，静置0.5h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇63千克。收率75%，纯度99.2%。实施例5：（1）将300升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，120千克锌粉，150升甲醛，2千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应5小时，将70千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应2小时；（2）停止搅拌，静置1h，将有机相和水相分离；（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇74千克。收率85%，纯度99.2%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3-丁烯-1-醇的制备方法，其特征在于：由以下步骤组成：/n（1）将250-350升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，80-120千克锌粉， 110-150升甲醛，1-3千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应3-5小时，将50-90千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应1-2小时；/n（2）停止搅拌，静置，将有机相和水相分离；/n（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.055-0.075Mp蒸出的有机组分；/n（4）将（2）得到的有机相与（3）得到的有机组分混合，常压蒸出乙酸乙酯，减压80℃蒸出3-丁烯-1-醇。/n

【技术特征摘要】
1.一种3-丁烯-1-醇的制备方法，其特征在于：由以下步骤组成：
（1）将250-350升乙酸乙酯，100升烯丙基溴，80-120千克锌粉，110-150升甲醛，1-3千克铜盐加入反应釜，反应放热，将温度控制在75℃以下，搅拌反应3-5小时，将50-90千克氯化铵加入反应釜，搅拌反应1-2小时；
（2）停止搅拌，静置，将有机相和水相分离；
（3）将分出水相减压50-80℃，真空度0.05...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国新，赵建国，赵奕铭，
申请(专利权)人：济南大学，
类型：发明
国别省市：山东;37