一种水环境中痕量双酚A浓度的检测方法技术

本发明专利技术属于水环境污染物的检测技术领域。特别涉及一种水体中痕量双酚Ａ浓度的检测方法，具体地说是针对自来水、回用中水以及地表水中痕量双酚Ａ浓度的检测方法。包括采用萃取剂和分散剂对水样进行处理，取下层有机相并定量，进行液相色谱检测，与标准曲线比较，可以定量得到痕量双酚Ａ浓度值，水样预处理简单且环境友好、易于操作、线性范围宽、富集倍数高，且重现性较好、能够快速分析水体中痕量双酚Ａ的浓度。并且可应用于丙酮、雌三醇、１７ａ－乙炔基雌二醇、雌二醇、雌激素酮、氯苯和４－壬基酚的检测。

【技术实现步骤摘要】
一种水环境中痕量双酚A浓度的检测方法
本专利技术属于水环境污染物的检测
特别涉及一种水体中痕量双酚A浓度的检测方法，具体地说是针对自来水、回用中水以及地表水中痕量双酚A浓度的检测方法。
技术介绍
雌激素是具有内分泌干扰作用的环境污染物，广受关注。双酚A是普遍存在 的、倍受关注的、具有代表性的内分泌千扰物。环境中的双酚A对大气、土壤、 水源等造成污染，进而直接或间接的危害到人类和生态。当它们进入人体或动物 体后，会使机体关闭或逐渐改变某些生物化学反应过程，久之会破坏体内原有某 些功能，使正常的内分泌系统失调。环境雌激素与人体或动物体激素竞争耙细胞 上的受体，影响正常生理活动；环境雌激素可能抑制类固醇合成过程中某些酶的 活性，使酶的功能丧失，致使类固醇不能合成，从而影响休内激素信号的传输， 导致机体的失调；同时还影响了内分泌系统和其他系统的互动作用。社会和环保等领域都很关注环境雌激素类物质对环境和人类健康的影响，相 关的检测方法已建立了很多。但现行的检测方法大多耗费时间较长，操作繁琐， 影响检测效果。检测痕量浓度的雌激素物质， 一般需要进行预处理。经检索，目 前对双酚A测定的预处理方法多是用于气相/质谱联用(GC/MS)测定的衍生化 法，其所需时间较长， 一般至少需要30min;浓缩富集的液相融取方法使用有机 相量较大，易产生环境污染，固相萃取方法常有洗脱、挥发及定容等步骤，耗费 时间；液相微萃取、液液微萃取、固相微萃取技术虽富集倍数较高，但萃取时间 长，操作复杂而繁琐；以强紫外吸收背景的表面活性剂的浊点现象为测定基础的 浊点萃取法，使其应用受到限制。而本专利技术采用的预处理方法为分散液-液微萃 取技术，其萃取过程在几秒内完成，所需有机相的体积几微升至几十微升，环境 友好，易于操作并且富集倍数较高。气相/质谱联用(GC/MS)、液相/质谱联用 (HPLC/MS)能够进行测定痕量浓度的双酚A，但操作条件繁琐，分析时间较长，至少60min;酶联免疫法需要特定抗体绑定物；荧光检测器要求检测分析物在特 定波长处产生荧光。本专利技术采用可变波长的紫外检测器进行检测，操作简单，分 析快速。目前，尚未见有与本专利技术的检测方法及其效果类似的相关报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种水休中痕量双酚A浓度的检测方法，其特征在于， 所述痕量双酚A浓度的检测方案如下 (1)水样预处理将萃取剂分散剂=0.01—0. 10 (体积比)的混合液快速注入盛有样品的锥形玻璃离心管内，轻轻摇晃，然后离心分离，溶液分层；(2)液相色谱条件梯度洗脱流动相中甲醇二次水(体积比)的比例在0—5rain内由60呢升 到87%之后，流动相比例维持不变，9. 5 —llmin升至94%， 11一18min维持在94%;色谱柱ZORBAXSB-C18 ('l 6X250mm， 5-micron)色谱柱，柱温为0 —18 min维持在27 — 35。C;检测器Agilent VWD检测器(G1314B);检测波长为220nm或280nm;进样方式手动/自动进样，进样量5化。.(3)标准曲线的绘制，以外标法或内标法进行定量测定所述的外标法标准曲线的绘制利用分析天平准确称量双酚A，溶解于色谱纯氯苯溶剂内，配置成系列浓度的标准溶液，进样针抽取5叱溶液注入高效液相色谱仪，按上述条件进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归，得 到标准曲线，用于测定样品中分析物的量。(4)样品测定采集待测水样品，按步骤l对水样预处理，再按步骤2条件进行液相色谱检 测，并与步骤3得到的标准曲线比较，最终得到待测水样品含痕量双酚A浓度值。利用下式分别表示回收量及冋收率^ = C々机川x t^.机川 (1)C(' x &0 —回收量，W —回收率，％;F。 一初始水样的体积，mL:—水样预处理离心分层后，f层的有机相的体积，叱； C。 一初始水样的双酚A的浓度，Pg/mL;C付, 一 水样预处理离心分层后，下层的有机相中双酚A浓度，mg/L。 所述萃取剂为氯苯，其与水样的体积比为1:600—1:300。 所述分散剂为丙酮，其与萃取剂的体积比为lO:l—l(Xhl。 本专利技术的有益效果是本专利技术采用可变波长的紫外检测器进行检测，操作简 单，分析快速。环境友好、易于操作的水体中痕量浓度双酚A的检测手段，尤其 是提供一种水样预处理简单且环境友好、易于操作、线性范围宽、富集倍数高， 且重现性较好、能够快速分析水体屮痕量双酚A的浓度。 附图说明图1为各混合有机物标准色谱图一化学名称及停留时间 出峰顺序丙酮(acetone, 3.0%)，雌三醇(E3， 1845)，双酚A (BPA， 6.153) ， 17a-乙炔基雌二醇(EE2' 7.030)，雌二醇(E2， 7.207)，雌激素酮 (El， 7.411)，氯苯(Chlorobenzene， 7.819) , 4-壬基酚(4-NP， 12.234)。 具体实施例方式下面结合最佳实施例对本专利技术所述的水环境中痕量双酚A浓度的检测方法予 以说明。外标法标准曲线的绘制 (1)水样预处理用玻璃注射器将22. 5W」氯苯萃取剂和0. 5mL丙酮分散剂的混合液快速注入 盛有9mL水样(pH:3.2)的锥形玻璃离心管内，轻轻摇晃，然后离心(4000rX 4min)分离，用50叱进样针取下层液休，进样量5叱，进行液相色谱检测，(2) 液相色谱条件梯度洗脱流动相中甲醇二次水(体积比)的比例在4.5inin内由60%升到 87%, 4. 5 —9. 5min维持在87%， 9. 5 — 11. Omin升至94°/。， 11. 0 — 15. 0min维持在 94%;色谱柱ZORBAXSB-C18 (4.6X250,， 5-micron)色谱柱；柱温0-15min 维持在30。C;检测器AgilenL VWD检测器(G1314B);检测波长280nm;进样方式手动进样，进样量5A，得到水样的色谱图及色谱峰的停留时间(如图1所示)。从色谱图结果看出，本方法的检测时间少于15min，并且可用于水环境 中其它痕量雌激素(雌三醇、a-乙炔基雌二醇、雌二醇、雌激素酮和4-壬基酚) 的检测分析(如图l所示)。并计算双酚A的浓度。(3) 样品测定 以外标法或内标法进行定量测定。所述的外标法标准曲线的绘制利用分析天平准确称量双酚A适量，溶解于 色谱纯氯苯溶剂内，配置成系列浓度的标准溶液，进样针抽取溶液注入高效 液相色谱仪，按上述条件进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归， 得到标准曲线，用于测定样品中分析物的量。以下列举三个实例对本专利技术的检测方法进一步说明，但不限制本专利技术。实施例1准确称取一定量的双酚A,溶于采自实验室内的向来水，浓度为2.5^/L， 移取9mL于锥形玻璃离心管内，将萃取剂(氯苯，22. 5叱)和分散剂(丙酮，0. 5mL) 快速注入水样(pH=3.2)中，溶液变混浊，轻轻摇晃，离心(4000rX4niin)分 离，取下层有机相并定量，进样5化，进行液相色谱检测，结果如下表l所示。表l<table>table see original document page 6</column></ro本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水体中痕量双酚Ａ浓度的检测方法，其特征在于，所述痕量双酚Ａ浓度的检测方案如下：（１）水样预处理将萃取剂∶分散剂＝０．０１－０．１０（体积比）的混合液快速注入盛有样品的锥形玻璃离心管内，轻轻摇晃，然后离心分离，溶液分层，其中选取萃取剂与分散剂的最优比例条件进行实际水样预处理；（２）液相色谱条件梯度洗脱：流动相中甲醇∶二次水（体积比）的比例在０－５ｍｉｎ内由６０％升到８７％之后，流动相比例维持不变，９．５－１１ｍｉｎ升至９４％，１１－１８ｍｉｎ维持在９４％；色谱柱：ＺＯＲＢＡＸＳＢ－Ｃ１８（４．６×２５０ｍｍ，５－ｍｉｃｒｏｎ）色谱柱，柱温为０－１８ｍｉｎ维持在２７－３５℃；检测器：Ａｇｉｌｅｎｔ　　ＶＷＤ检测器（Ｇ１３１４Ｂ）；检测波长为２２０ｎｍ或２８０ｎｍ；进样方式：手动／自动进样，进样量５μＬ；（３）标准曲线的绘制，以外标法或内标法进行定量测定所述的外标法标准曲线的绘制：利用分析天平准确称量双酚Ａ，溶解于色谱纯氯苯溶剂内，其中萃取剂∶分散剂＝０．０４５（体积比），配置成系列浓度的标准溶液，进样针抽取５μＬ溶液注入高效液相色谱仪，按上述条件进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行回归，得到标准曲线，用于测定样品中分析物的量；（４）样品测定采集待测水样品，按步骤１对水样预处理，再按步骤２条件进行液相色谱检测，并与步骤３得到的标准曲线比较，最终得到待测水样品含痕量双酚Ａ浓度值。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李鱼，刘建林，王晓丽，董德明，翦英红，
申请(专利权)人：华北电力大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]