金属络合物制造技术

本发明专利技术涉及适用于有机电致发光器件中、特别是作为发光体的铱络合物。式(1)、(2)、(3)。V

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】金属络合物本专利技术涉及适用于有机电致发光器件中、特别是作为发光体的铱络合物。根据现有技术，用于磷光有机电致发光器件(OLED)中的三重态发光体特别是具有芳族配体的双-和三-邻位金属化铱络合物，其中这些配体通过带负电的碳原子和不带电的氮原子或通过带负电的碳原子和不带电的卡宾碳原子结合到金属上。此类络合物的实例是三(苯基吡啶基)铱(III)及其衍生物，以及大量的相关络合物，例如具有1-或3-苯基异喹啉配体、具有2-苯基喹啉配体或具有苯基卡宾配体的络合物，其中这些络合物也可以具有乙酰丙酮化物作为辅助配体。还已知此种络合物具有多足配体，如例如US7,332,232和WO2016/124304中所述。即使这些具有多足配体的络合物显示优于具有相同配体结构但未多足桥接其中各个配体的络合物的优点，但仍然需要例如在效率、寿命、升华性和溶解性方面进行改进。因此，本专利技术解决的问题是提供适合用作用于OLED中的发光体的新颖且特别是改进的金属络合物。已经惊讶地发现，此问题通过具有六齿三足配体的金属络合物解决，该金属络合物具有下述结构，所述金属络合物非常适合用于有机电致发光器件中。因此，本专利技术提供了这些金属络合物和包含这些络合物的有机电致发光器件。因此，本专利技术提供一种式(1)化合物，其中所用符号如下：L1、L2、L3在每种情况下相同或不同，并且各自为通过一个碳原子和一个氮原子、通过两个碳原子、通过两个氮原子、通过两个氧原子或通过一个氧原子和一个氮原子与铱配位的二齿单阴离子亚配体；V为式(2)的基团r>其中虚线键各自表示亚配体L1、L2和L3的连接位置；V1为下式(3)的基团：其中虚线键表示与L1连接的键并且*表示与式(2)中的中心环连接的键；V2选自-CR2-CR2-、-CR2-SiR2-、-CR2-O-和-CR2-NR-，其中此基团与L2键合并且与式(2)中的中心环键合；V3相同或不同并且为V1或V2，其中此基团与L3键合并且与式(2)中的中心环键合；X1在每种情况下相同或不同并且为CR或N；X2在每种情况下相同或不同并且为CR或N，或两个相邻的X2基团一起为NR、O或S，因此形成五元环；或当环中的X3基团之一为N时，两个相邻的X2基团一起为CR或N，因此形成五元环；条件是每个环中不超过两个相邻的X2基团为N；X3在同一个环中在每种情况下为C，或一个X3基团为N并且同一个环中的另一个X3基团为C，其中当V含有超过一个式(3)基团时，X3基团可以独立地选择；条件是当环中的X3基团之一为N时，两个相邻的X2基团一起为CR或N；R在每种情况下相同或不同并且为H，D，F，Cl，Br，I，N(R1)2，OR1，SR1，CN，NO2，COOH，C(＝O)N(R1)2，Si(R1)3，Ge(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，OSO2R1，具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中在每种情况下烷基、烯基或炔基基团可以被一个或多个R1基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个R基团也可以一起形成环系；R1在每种情况下相同或不同并且为H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，OR2，SR2，CN，NO2，Si(R2)3，Ge(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中在每种情况下烷基、烯基或炔基基团可以被一个或多个R2基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个R1基团可以一起形成环系；R2在每种情况下相同或不同并且为H，D，F或具有1至20个碳原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，特别是烃基基团，其中一个或多个氢原子也可以被F代替；同时，除了通过桥连基V之外，三个二齿配体L1、L2和L3也可以通过另一个桥连基封闭，以形成穴状化合物。因此所述配体为具有三个二齿亚配体L1、L2和L3的六齿三足配体。“二齿”是指络合物中的特定亚配体通过两个配位位点与铱配位或结合。“三足”是指配体具有与桥连基V或式(2)的桥连基键合的三个亚配体。因为所述配体具有三个二齿亚配体，因此总体结果是六齿配体，即通过六个配位位点与铱配位或结合的配体。在本申请的上下文中，表述“二齿亚配体”是指如果不存在桥连基V或式(2)的桥连基，则L1、L2或L3在每种情况下将为二齿配体。然而，由于从该二齿配体以常规形式夺取氢原子以及与桥连基V或式(2)的桥连基连接，所以其不再是单独的配体，而是因此产生的六齿配体的一部分，所以将术语“亚配体”用于所述配体。因此，当V2＝-CR2-CR2-时，本专利技术化合物中的配体具有以下结构(LIG-1)和(LIG-2)之一：当V2＝-CR2-SiR2-、-CR2-O-或-CR2-NR-时，情况也是如此，在此情况下，硅或氧或氮与中心环或与二齿亚配体结合。配体与铱连接的键可以为配位键或共价键，或者所述键的共价分数可以根据配体而变化。当在本申请中称配体或亚配体与铱配位或结合时，在本申请的上下文中，此是指配体或亚配体与铱的任何种类的键，而与键的共价组分无关。当两个R或R1基团一起形成环系时，所述环系可以为单环或多环的，且为脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的。在此情况下，一起形成环系的这些基团可以相邻，意味着这些基团与同一个碳原子键合或与彼此直接键合的碳原子键合，或这些基团可以彼此远离。例如，与X2基团键合的R基团也可以与键合于X1基团的R基团形成环。在本说明书的上下文中，两个或更多个基团可以一起形成环的措词应被理解为特别指两个基团通过以常规形式消除两个氢原子而由化学键彼此接合。此通过以下方案说明：然而，另外，上述措辞还应理解为是指，如果两个基团之一为氢，则第二个基团与氢原子所键合的位置结合，从而形成环。此将通过以下方案说明：如上所述，可以在与彼此直接相邻的碳原子键合的基团中或在与远离的碳原子键合的基团中进行此种环形成。优选在与彼此直接键合的碳原子键合的基团中进行此种环形成。本专利技术上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子；本专利技术上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。杂原子优选选自N、O和/或S。在此情况下，杂芳基基团优选含有不超过三个杂原子。芳基基团或杂芳基基团在本文中应理解本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(1)化合物，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180213 EP 18156388.31.一种式(1)化合物，



其中所用符号如下：
L1、L2、L3在每种情况下相同或不同，并且各自为通过一个碳原子和一个氮原子、通过两个碳原子、通过两个氮原子、通过两个氧原子或通过一个氮原子和一个氧原子与铱配位的二齿单阴离子亚配体；
V为式(2)的基团，其中虚线键各自表示所述亚配体L1、L2和L3的连接位置，



V1为下式(3)的基团：



其中虚线键表示与L1连接的键并且*表示与式(2)中的中心环连接的键；
V2选自-CR2-CR2-、-CR2-SiR2-、-CR2-O-和-CR2-NR-，其中这些基团各自与L2键合并且与式(2)中的所述中心环键合；
V3相同或不同并且为V1或V2，其中此基团与L3键合并且与式(2)中的所述中心环键合；
X1在每种情况下相同或不同并且为CR或N；
X2在每种情况下相同或不同并且为CR或N，或两个相邻的X2基团一起为NR、O或S，因此形成五元环；或当环中的X3基团之一为N时，两个相邻的X2基团一起为CR或N，因此形成五元环；条件是每个环中不超过两个相邻的X2基团为N；
X3在同一个环中在每种情况下为C，或一个X3基团为N并且同一个环中的另一个X3基团为C，其中当V含有超过一个所述式(3)的基团时，X3基团可以独立地选择；条件是当所述环中的X3基团之一为N时，两个相邻的X2基团一起为CR或N；
R在每种情况下相同或不同并且为H，D，F，Cl，Br，I，N(R1)2，OR1，SR1，CN，NO2，COOH，C(＝O)N(R1)2，Si(R1)3，Ge(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，P(＝O)(R1)2，S(＝O)R1，S(＝O)2R1，OSO2R1，具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中在每种情况下所述烷基、烯基或炔基基团可以被一个或多个R1基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个R基团也可以一起形成环系；
R1在每种情况下相同或不同并且为H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，OR2，SR2，CN，NO2，Si(R2)3，Ge(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，P(＝O)(R2)2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，OSO2R2，具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中在每种情况下所述烷基、烯基或炔基基团可以被一个或多个R2基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替，或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个R1基团可以一起形成环系；
R2在每种情况下相同或不同并且为H，D，F或具有1至20个碳原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，其中一个或多个氢原子也可以被F代替；
同时，除了通过桥连基V之外，三个二齿配体L1、L2和L3也可以通过另一个桥连基封闭，以形成穴状化合物。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述式(3)的基团选自式(6)至(30)的基团



其中所用符号具有权利要求1中所给的定义。


3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于V2为-CR2-CR2-，其中R在每种情况下相同或不同并且选自H、D、F和具有1至5个碳原子的烷基基团，其中氢原子也可以被D或F代替，并且其中相邻的R可以一起形成环系。


4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于V选自式(4a)、(4b)、(5a)和(5b)的结构

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普·施特塞尔，阿明·奥赫，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE