含氟活性能量射线固化性组合物和物品制造技术

下述的含氟活性能量射线固化性组合物可形成能够赋予防污性、特别是优异的防水防油性、防指纹附着性、指纹擦除性和磨损耐久性的固化被膜，其特征在于，含有含氟化合物(A)，所述含氟化合物(A)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，分别在两末端的环聚硅氧烷结构的任一者或两者具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的羟基和经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟活性能量射线固化性组合物和物品
本专利技术涉及采用紫外线、电子束等进行固化、对表面赋予优异的防污性的含氟活性能量射线固化性组合物以及在基材表面具有该组合物的固化物层的物品。
技术介绍
目前为止，作为保护树脂成型体等的表面的手段，一般广泛地使用了硬涂层处理。其为在成型体的表面形成硬质的固化树脂层(硬涂层)，使其难以损伤。作为构成硬涂层的材料，多使用热固化性树脂、紫外线或电子束固化性树脂等采用活性能量射线的固化性组合物。另一方面，随着树脂成型品的利用领域的扩大、高附加值化的潮流，对于固化树脂层(硬涂层)的高功能化的要求高涨，作为其中之一，要求对硬涂层赋予防污性。其中，通过对硬涂层的表面赋予防水性、防油性等性质，从而使其难以污染或者即使污染也能够容易地除去。作为对硬涂层赋予防污性的方法，广泛地使用了在暂时形成了的硬涂层表面将含氟防污剂涂布和/或定影的方法，对于通过将含氟固化性成分添加到固化前的固化树脂组合物中、将其涂布固化从而同时进行形成硬涂层和赋予防污性的方法也进行了研究。例如，在日本特开平6-211945号公报(专利文献1)中示出了通过在丙烯酸系的固化性树脂组合物中添加丙烯酸氟烷基酯、将其固化而赋予了防污性的硬涂层的制造。本专利技术人作为能够对这样的固化性树脂组合物赋予防污性的氟化合物，进行了各种开发，例如，提出了在日本特开2010-53114号公报(专利文献2)、日本特开2010-138112号公报(专利文献3)、日本特开2010-285501号公报(专利文献4)中所示的可光固化的氟化合物。另一方面，在要求硬涂层的功能性的提高中，在人有机会用空手接触的装置，例如智能电话、平板PC、数字招牌、导航系统、操作台等汽车的车载触摸面板显示器、家庭用大型TV、PC用显示器的用途中，特别是在总称为防污性的特性中，越来越强烈要求指纹的附着不明显；指纹的擦除性优异；进而作为硬涂层，磨损的耐久性优异这样的特性。因此，对于这些特征，常常需要能够赋予比以往更优异的特性的活性能量射线固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平6-211945号公报专利文献2：日本特开2010-53114号公报专利文献3：日本特开2010-138112号公报专利文献4：日本特开2010-285501号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供含氟活性能量射线固化性组合物和在基材表面具有该组合物的固化物层的物品，该含氟活性能量射线固化性组合物形成能够赋予防污性、特别是优异的防水防油性、防指纹附着性、指纹擦除性和磨损耐久性的固化被膜。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的，反复深入研究，结果发现：下述的含氟活性能量射线固化性组合物在总称为防污性的各特性中，指纹的附着的不易明显性、指纹的擦除性优异，进而作为硬涂层，磨损的耐久性优异，所述含氟活性能量射线固化性组合物含有氟化合物，所述氟化合物具有如下结构：在全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，在上述环聚硅氧烷结构经由2价的连接基结合有羟基并且在上述环聚硅氧烷结构经由2价的连接基结合有(甲基)丙烯酰基，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述的含氟活性能量射线固化性组合物和在基材表面具有该组合物的固化物层的物品。1.含氟活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有含氟化合物(A)，所述含氟化合物(A)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，分别在两末端的环聚硅氧烷结构的任一者或两者具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的羟基和经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基。2.1所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，在含氟化合物(A)中，(甲基)丙烯酰基与含氟化合物(A)中所含的羟基的摩尔比[(甲基)丙烯酰基(摩尔)/羟基(摩尔)]以平均值计，为0.1以上且25以下。3.1或2所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其还包含含氟化合物(B)，所述含氟化合物(B)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，在两末端具有如下结构：具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基并且不具有羟基。4.3所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，以组合物整体中所含的平均值计，组合物中的含氟化合物(A)中所含的(甲基)丙烯酰基和含氟化合物(B)中所含的(甲基)丙烯酰基的合计与含氟化合物(A)中所含的羟基的摩尔比[(甲基)丙烯酰基的合计(摩尔)/羟基(摩尔)]为0.1以上且25以下。5.1～4中任一项所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，含氟化合物(A)由下述通式(1)X1-Z-Rf-Z-X1(1)[式中，Rf为选自由下述式(2)～(5)[化1](式中，Y相互独立地为F或CF3，r为2～6的整数，m、n各自为0～200的整数，不过，m+n为2～200，s为0～6的整数。各重复单元可无规地结合。)[化2]-CjF2j(OCF2CF2CF2)kOCjF2j-(3)(式中，j独立地为1～3的整数，k为1～200的整数。)[化3](式中，Y、j与上述相同，p、q各自为0～200的整数，不过，p+q为2～200。各重复单元可无规地结合。)[化4]-(CF2CF2O-CF2CF2CF2CF2O)tCF2-(5)(式中，t为1～100的整数。)表示的基团中的、分子量500～30000的2价的全氟聚醚基，X1相互独立地为由下述式(6)[化5][式中，Q1为碳原子数3～20的可包含选自醚键、酯键、酰胺键和尿烷键中的键的2价的连接基，中途可包含环状结构或分支结构，可彼此相同也可不同。R1为由下述式(7)[化6](式中，R2独立地为氢原子或甲基，R3为碳原子数1～18的可包含醚键和/或酯键的2价或3价的连接基，c为1或2。)表示的含有(甲基)丙烯酰基的基团，a和b各自为0～6的整数，不过，a+b为2～11。各重复单元可无规地结合。]表示的基团，在分子中存在的X1中的a、b的合计各自为2以上。Z为由下述式[化7][化8][化9][化10][化11]-CH2-O-CH2-[化12]-CH2-CH2-[化13][化14][化15][化16]中的任一个表示的2价的有机基。]表示。6.1～5中任一项所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其还包含含氟化合物(A)、(B)以外的丙烯酸系化合物(C)。7.6所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，丙烯酸系化合物(C)为在1分子中具有3个以上的(甲基)丙烯酰基并且在分子中不具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含氟活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有含氟化合物(A)，所述含氟化合物(A)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，分别在两末端的环聚硅氧烷结构的任一者或两者具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的羟基和经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180119 JP 2018-0071991.含氟活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有含氟化合物(A)，所述含氟化合物(A)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，分别在两末端的环聚硅氧烷结构的任一者或两者具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的羟基和经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基。


2.根据权利要求1所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，在含氟化合物(A)中，(甲基)丙烯酰基与含氟化合物(A)中所含的羟基的摩尔比[(甲基)丙烯酰基(摩尔)/羟基(摩尔)]以平均值计，为0.1以上且25以下。


3.根据权利要求1或2所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其还包含含氟化合物(B)，所述含氟化合物(B)在2价的全氟聚醚基的两末端经由2价的连接基结合环聚硅氧烷结构，在两末端具有如下结构：具有经由2价的连接基与所述环聚硅氧烷结构结合的(甲基)丙烯酰基并且不具有羟基。


4.根据权利要求3所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，以组合物整体中所含的平均值计，组合物中的含氟化合物(A)中所含的(甲基)丙烯酰基和含氟化合物(B)中所含的(甲基)丙烯酰基的合计与含氟化合物(A)中所含的羟基的摩尔比[(甲基)丙烯酰基的合计(摩尔)/羟基(摩尔)]为0.1以上且25以下。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的含氟活性能量射线固化性组合物，其中，含氟化合物(A)由下述通式(1)表示：
X1-Z-Rf-Z-X1(1)
式中，Rf为选自由下述式(2)～(5)表示的基团中的、分子量500～30000的2价的全氟聚醚基，X1相互独立地为由下述式(6)表示的基团，
[化1]



式中，Y相互独立地为F或CF3，r为2～6的整数，m、n各自为0～200的整数，再者，m+n为2～200，s为0～6的整数，各重复单元可无规地结合，
[化2]
-CjF2j(OCF2CF2CF2)kOCjF2j-(3)
式中，j独立地为1～3的整数，k为1～200的整数，
[化3]



式中，Y、j与上述相同，p、q各自为0～200的整数，再者，p+q为2～200，各重复单元可无规地结合，
[化4]
-(CF2CF2O-CF2...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂野安则，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP