亚胺鎓化合物的制造方法及其在制造吡唑衍生物中的应用技术

披露了一种用于制造亚胺鎓化合物的方法及这些化合物在制造吡唑衍生物中的应用。本发明专利技术涉及用于制造亚胺鎓化合物的方法及这些化合物在制造吡唑衍生物中的应用，特别是在用于制造药物活性化合物或农用化学活性化合物的方法中的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】亚胺鎓化合物的制造方法及其在制造吡唑衍生物中的应用本申请要求欧洲申请号17210017.4的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引并入本申请。本专利技术涉及用于制造亚胺鎓化合物的方法及这些化合物在制造吡唑衍生物中的应用，特别是在用于制造药物活性化合物或农用化学活性化合物的方法中的应用。取代的吡唑甲酸衍生物、特别是3-卤代甲基吡唑-4-基甲酸衍生物是农用化学活性成分和药物活性成分的合成中的有价值的中间体。含有此类吡唑结构单元的农用化学活性成分是，例如，2’-[1,1’-双环丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰苯胺(氟唑环菌胺)，如例如在WO2006015866中描述的；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(3',4',5'-三氟苯基)苯基]吡唑-4-甲酰胺(氟唑菌酰胺)，如例如在WO2006087343中描述的；N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(联苯吡菌胺)，如例如在WO2003070705中描述的；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(吡唑萘菌胺)，如例如在WO2004035589中描述的；(RS)-N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(苯并烯氟菌唑(Benzovindiflupyr))，如例如在WO07048556中描述的。取代的吡唑甲酸衍生物、特别是3-卤代甲基吡唑-4-基甲酸衍生物，可以通过二羰基衍生物的环化、随后转化为游离酸而获得，如例如在WO2017129759或WO2016152886中所述的。经常发生的问题是产生大量废物，如在WO2016152886中，其中使用大量次卤酸用于氧化形成是不利的，由带有两个可能反应位点的肼试剂的区别不足或者用于在二羰基中间体中进行亲核进攻的两个潜在位点的区别不足导致环化的选择性不足。另一个挑战可能是中间体的获得。现已发现，根据本专利技术的方法克服了以上提及的问题，并因此提供了一种用于制造取代的吡唑甲酸衍生物的改进的方法。因此，本专利技术涉及一种用于制造根据式(I)的化合物的方法，该方法包括使具有式(II)的化合物与具有式(III)的化合物反应其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和A-将在随后的描述中定义。本专利技术进一步涉及用于制造具有式(IV)、(VII)和(VIII)的化合物的方法，其将在随后的定义中进一步定义，这些方法包括用于制造具有式(I)的化合物的方法。本专利技术的另一个目的是一种用于制造农用化学和药物活性化合物的方法，该方法至少包括用于制造具有式(I)的化合物的方法，并且任选地包括至少一种用于制造化合物(IV)、(VII)和/或(VIII)的方法。在本专利技术中，单数名称旨在包括复数；例如，“溶剂”旨在也表示“多于一种溶剂”或“多种溶剂”。本专利技术的所有方面和实施例是可组合的。在本专利技术的上下文中，术语“包含”旨在包括“由……组成”的含义。当在具体的E/Z几何结构中描绘双键时，这旨在还表示另一种几何形式以及其混合物。带有一个或多个立构中心的化合物旨在包括立体异构体的所有混合物，包括立体化学纯的异构体。本专利技术在第一方面涉及用于制造根据式(I)的化合物的方法，该方法包括使具有式(II)的化合物与具有式(III)的化合物反应其中R1选自由被至少一个卤素原子取代的C1-4烷基组成的组，其中R2和R3独立地选自下组，该组由以下各项组成：C1-C12-烷基、C3-C10-环烷基、芳基、和芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的，或者其中R2和R3与它们所键合的氮原子一起形成任选取代的5-至10-元杂环基团，该杂环基团除它们所附接的该氮原子外还可含有另外的1、2或3个选自由O、N和S组成的组的杂原子作为环成员，其中R4选自下组，该组由以下各项组成：CF3、CCl3和CBr3，其中R5选自下组，该组由以下各项组成：C1-C12-烷基、C2-C6烯基、C3-C10-环烷基、C2-12炔基、芳基、杂芳基和芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的，其中R6和R7各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：H、C1-C12-烷基、C2-C6烯基、C3-C10-环烷基、C2-12炔基、芳基、杂芳基或芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的，其中R6和R7中的至少一个不同于H其中R8选自下组，该组由以下各项组成：H、X’、COOR’、OR’、SR’、C(O)NR’2，其中基团R’在C(O)NR’2中是独立地选择的，其中R’选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C12-烷基、CN、C2-C6烯基、芳基、环烷基、芳烷基、杂芳基，其中的每一项是任选地被取代的，并且其中X’是卤素原子。并且其中A-选自下组，该组由以下各项组成：Cl-、BF4-、PF6-、SbF6-、AlCl3F-和AlCl4-。在本专利技术的上下文中，术语“C1-C12-烷基”旨在表示具有1至12个碳原子的直链或支链烷基。该基团包括例如正壬基及其异构体、正癸基及其异构体、正十一烷基及其异构体以及正十二烷基及其异构体、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基及其异构体、正己基及其异构体、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、正庚基及其异构体以及正辛基及其异构体。经常地，C1至C4烷基是C1-C12烷基的最优选基团。术语“C1-C4-烷基”旨在表示具有1至4个碳原子的直链或支链烷基。此基团包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。通常，烷基可任选地被组S*中的一个或多个取代基取代，其中S*由以下各项组成：R’、-X’、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-(C＝O)R’、-CN和-CONR’2，其中R’独立地选自由氢和C1-C12-烷基组成的组，并且X’选自下组，该组由以下各项组成：F、Cl、Br或I。R1在其最广泛的定义内选自由被至少一个卤素原子取代的C1-4烷基组成的组，优选选自由被至少一个氟原子取代的C1-4烷基组成的组。更优选地，R1是乙基或甲基，其被至少一个氟原子取代并且任选地被如上定义的组S*中的一个或多个取代基取代。此定义包括例如CH2F、CF3、CCl2F、CBr2H、CF2H、CCl2H、CHFCl、CHFCF3和CHFOCF3。R1甚至更优选是被至少一个氟原子取代并且任选地被如上定义的组S*中的一个或多个取代基取代的甲基。在更优选的方面，R1是CF2H或CF3，其中CF2H是最优选的。术语“C2-C6烯基”旨在表示包含碳链和至少一个双键的基团。烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基。通常，C2-C6烯基可任选地被如上定义的组S*中的一个或多个取代基取代。术语“C3-C10-环烷基”旨在表示包含3至10个碳原子、特别是3至6个碳原子的单环、二环或三环的烃基。单环基团的实例包括环本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制造根据式(I)的化合物的方法，该方法包括使具有式(II)的化合物与具有式(III)的化合物反应/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171222 EP 17210017.41.一种用于制造根据式(I)的化合物的方法，该方法包括使具有式(II)的化合物与具有式(III)的化合物反应



其中
R1选自由被至少一个卤素原子取代的C1-4烷基组成的组，
R2和R3独立地选自下组，该组由以下各项组成：C1-C12-烷基、C3-C10-环烷基、芳基、和芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的，或者其中R2和R3与它们所键合的氮原子一起形成任选取代的5-至10-元杂环基团，该杂环基团除它们所附接的该氮原子外还可含有另外的1、2或3个选自由O、N和S组成的组的杂原子作为环成员，
R4选自下组，该组由以下各项组成：CF3、CCl3和CBr3，
R5选自下组，该组由以下各项组成：C1-C12-烷基、C2-C6烯基、C3-C10-环烷基、C2-12炔基、芳基、杂芳基和芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的；
R6和R7各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：H、C1-C12-烷基、C2-C6烯基、C3-C10-环烷基、C2-12炔基、芳基、杂芳基或芳烷基，其中的每一项是任选地被取代的，其中R6和R7中的至少一个不同于H
R8选自下组，该组由以下各项组成：H、X’、COOR’、OR’、SR’、C(O)NR’2，其中基团R’在C(O)NR’2中是独立地选择的，其中R’选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C12-烷基、CN、C2-C6烯基、芳基、环烷基、芳烷基、杂芳基，其中的每一项是任选地被取代的，并且其中X’是卤素原子。
并且其中A-选自下组，该组由以下各项组成：Cl-、BF4-、PF6-、SbF6-、AlCl3F-和AlCl4-。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1是被至少一个卤素原子取代的甲基，优选地，R1是CHF2或CF3。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，A-是AlCl3F-、BF4-或AlCl4-。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，R4是CCl3。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，R8是H或X’。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，R5选自下组，该组由以下各项组成：H、CH3和任选取代的苄基。


7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，R6和R7各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：H、C1-C12-烷基和芳基，其中的每一项是任选地被取代的，其中R6和R7中的至少一个不同于H。

【专利技术属性】
技术研发人员：E·施米特，J·尧恩宙斯，A·舒尔茨，
申请(专利权)人：索尔维公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE