提供树脂组合物、其制造方法、以及包含所述树脂组合物的成型体和多层结构体等，所述树脂组合物即使制膜温度为高温时，也能抑制制膜时的缩幅以及过度的扭矩上升；而且能长时间连续地成型为鱼眼、条纹等缺陷得到抑制的外观性优异的成型体；进而能长时间连续地制造能热成型为外观性优异的热成型体的多层结构体。树脂组合物，其是含有乙烯单元含量为20~60摩尔%的乙烯‑乙烯醇共聚物(A)和硼化合物(B)的树脂组合物，其中，硼化合物(B)包含游离硼酸(C)，硼化合物(B)相对于乙烯‑乙烯醇共聚物(A)的含量以原硼酸换算计为100ppm以上且5000ppm以下，硼化合物(B)中的游离硼酸(C)的比例以原硼酸换算计为0.1质量%以上且10质量%以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、其制造方法、成型体、多层结构体、膜、其制造方法、蒸镀膜、包装材料、真空包装袋、真空绝热体、热成型容器、吹塑成型容器、燃料容器、和瓶容器
本专利技术涉及树脂组合物、其制造方法、成型体、多层结构体、膜、其制造方法、蒸镀膜、包装材料、真空包装袋、真空绝热体、热成型容器、吹塑成型容器、燃料容器、和瓶容器。
技术介绍
乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简称为“EVOH”)是气体阻隔性、耐油性、非帯电性、机械强度等优异的高分子材料，广泛用作膜、片材、容器等各种包装材料。将EVOH用作各种包装材料等时，提出了熔融成型比较容易的EVOH树脂组合物。专利文献1中记载了下述内容：制造包含特定量的EVOH和硼化合物的树脂组合物时，将含水率20~80质量%的EVOH与硼化合物水溶液接触，且硼化合物水溶液中的硼化合物的含量相对于EVOH中含有的水和硼化合物水溶液中含有的水的总计量100质量份为0.001~0.5质量份，由此可得到熔融成型性优异、特别是可在多层层叠体制造时抑制鱼眼等发生、且长期运转（longrun）成型性也良好的EVOH树脂组合物。专利文献2中公开了将包含含有以原硼酸(H3BO3)换算计为100~5000ppm的硼化合物、以羧酸换算计为100~1000ppm的羧酸和/或其盐、和以金属换算计为50~300ppm的碱金属盐的EVOH树脂组合物层、和与其邻接的羧酸改性聚烯烃树脂层的熔融多层体共挤出而成的多层结构体，记载了高温制造时的热稳定性(长期运转性)和共挤出制膜稳定性得到改善。另一方面，作为使用EVOH的膜，已知在EVOH制的基材膜上层叠有铝蒸镀层、二氧化硅蒸镀层等无机蒸镀层的蒸镀膜(参照专利文献3)。这样的蒸镀膜利用高气体阻隔性等而被用作封装入真空绝热体的芯材的外包材料等。此外，作为使用EVOH的容器，已知具有EVOH层的热成型容器(参照专利文献4)。这样的热成型容器例如通过使用具备EVOH层和以烯烃系树脂等作为主成分的热塑性树脂层的多层片材进行热成型而形成。具有EVOH层的热成型容器由于氧气阻隔性优异，广泛用于要求氧气阻隔性的用途、例如食品、化粧品、医药品、化学品、洗护用品等各种领域中。前述热成型中使用的多层片材通常通过共挤出成型等熔融成型而制造。作为使用EVOH的容器，还已知具有EVOH层的吹塑成型容器(参照专利文献5)。吹塑成型容器中，广泛采用包含EVOH层、和耐湿性、耐冲击性等优异的其他热塑性树脂的层等的多层结构。具有EVOH层的吹塑成型容器由于气体阻隔性等优异，在燃料容器、各种瓶等各种领域中使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-293078号公报专利文献2：国际公开第2000/020211号专利文献3：日本特开2002-310385号公报专利文献4：日本特开2001-058374号公报[文献5：日本特开2005-089482号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题前述以往的EVOH树脂组合物中，对于在熔融成型中进一步高温高速化的要求，存在制膜稳定性和长期运转性的维持和改善困难的情况。此外，以往的EVOH树脂组合物可以说制膜性等并不充分。具体而言，将EVOH树脂组合物用作各种包装材料时，不仅会引起对应于使用目的的性能，而且有时还会引起产生鱼眼、条纹、斑点、着色等外观上的问题，以及制膜时的缩幅(neckin)、扭矩上升等制膜上的问题。鱼眼是指局部进行交联而部分高粘度化的交联结构体。条纹是指在成型品表面产生的透明的条痕状的缺陷，是由层混乱、部分的交联引起的。麻点是指粒状的缺陷，是由于部分交联引起的凝胶化而产生的。这些不仅成为外观降低的主要原因，而且也成为使气体阻隔性等性能降低的主要原因。另外，缩幅是指在利用T模的膜成型中，挤出的膜的宽度小于模的有效宽度的现象。特别是在将制膜温度设为高温，对长期制造的多层结构体进行二次加工，制造热成型容器等的情况下，存在前述外观上的问题显著出现的倾向。这样，对于作为熔融成型材料的树脂组合物，即使长时间连续地进行熔融成型也能维持良好的特性、能够长期稳定地熔融成型的所谓的长期运转性是重要的。进而，对于将EVOH树脂组合物制膜而得到的膜，为了改善强度等，有时进行拉伸处理，但有时拉伸时在膜上产生条痕状的不均。这样的拉伸不均成为使外观、气体阻隔性等性能降低的主要原因。特别是，在以相对高温高速且长时间连续地制膜的情况下，存在容易产生上述鱼眼和拉伸不均的倾向。另外，为了维持内容物的新鲜度等，有时在用包装材料包装内容物的状态下，在低温下进行保管或运输。但是，由EVOH树脂组合物成型的包装材料中，在低温下变硬，具有对于冲击容易产生裂纹等的不良情况。同样地，蒸镀膜在用于真空隔热体等包装材料时，即使在低温下、高温下，也需要能够维持其良好的气体阻隔性。特别是，例如在低温下输送使用具有EVOH制的基材膜的蒸镀膜作为外装材料的真空隔热体等时，存在基材膜在低温下变硬，对于冲击容易产生裂纹等的不良情况。若产生裂纹等，则引起气体阻隔性等的降低。因此，对于作为包装材料等使用的膜或蒸镀膜，要求即使在低温环境下耐冲击性也良好。另外，使用以往的EVOH树脂组合物时，在将多层片材共挤出成型时产生层的厚度不均，有时在由多层片材得到的热成型容器中产生条纹、麻点、着色等外观上的缺陷。这些缺陷在将通过相对高温高速且长时间连续的制膜而得到的多层片材用于热成型时有变得显著的倾向。同样地，使用以往的EVOH树脂组合物长时间连续地进行多层吹塑成型时，得到的吹塑成形容器中有时产生条纹、麻点等外观上的缺陷。这些层的厚度不均、条纹、麻点等缺陷不仅外观降低，而且成为使气体阻隔性等性能降低的原因。例如，为了在低温下保管、输送食品、燃料等，要求热成型容器、吹塑成形容器即使在低温环境下也耐冲击，维持气体阻隔性。但是，含有EVOH层的热成形容器、吹塑成形容器，由于EVOH层在低温下容易变硬，因此对于冲击容易产生裂纹等，存在气体阻隔性容易降低的倾向。在此，若上述层的厚度不均、条纹和麻点多，则在受到冲击时，容易以它们为起点而产生裂纹等，使气体阻隔性降低。本专利技术基于以上内容而完成，其目的在于提供即使制膜温度为高温时也可抑制制膜时的缩幅且抑制过度的扭矩上升；且可将鱼眼、条纹等缺陷得到抑制的外观性优异的成型体长时间连续地成型；进一步可将能热成型的多层结构体长时间连续地制造为外观性优异的热成型体的树脂组合物、其制造方法、以及包含所述树脂组合物的成型体和多层结构体。本专利技术的目的还包括提供制膜性、拉伸性、和低温下的耐冲击性优异的膜和其制造方法、和使用了这样的膜的包装材料和真空包装袋；制膜性、拉伸性、和低温下的耐冲击性优异的蒸镀膜、和使用了这样的蒸镀膜的包装材料和真空绝热体；层的厚度不均、条纹、麻点和着色少、低温下的耐冲击性优异的热成型容器；以及条纹和麻点少、低温下的耐冲击性优异的吹塑成型容器、和具备这样的吹塑成型容器的燃料容器和瓶容器。用于解决问题的手段即，本专利技术通过提供下述内容而实现：[本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.树脂组合物，其是含有乙烯单元含量为20~60摩尔%的乙烯-乙烯醇共聚物(A)和硼化合物(B)的树脂组合物，其中，/n硼化合物(B)包含游离硼酸(C)，/n硼化合物(B)相对于乙烯-乙烯醇共聚物(A)的含量以原硼酸换算计为100ppm以上且5000ppm以下，硼化合物(B)中的游离硼酸(C)的比例以原硼酸换算计为0.1质量%以上且10质量%以下。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171228 JP 2017-254566;20181122 JP 2018-219658;201.树脂组合物，其是含有乙烯单元含量为20~60摩尔%的乙烯-乙烯醇共聚物(A)和硼化合物(B)的树脂组合物，其中，
硼化合物(B)包含游离硼酸(C)，
硼化合物(B)相对于乙烯-乙烯醇共聚物(A)的含量以原硼酸换算计为100ppm以上且5000ppm以下，硼化合物(B)中的游离硼酸(C)的比例以原硼酸换算计为0.1质量%以上且10质量%以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，包含以磷酸根换算计为1ppm以上且500ppm以下的磷酸化合物。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，包含以羧酸根换算计为0.01μmol/g以上且20μmol/g的羧酸和/或羧酸离子。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物，其中，在190℃、2160g载重下根据ASTMD1238测得的熔融指数为0.1~15g/10分钟。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其具有将含有乙烯单元含量为20~60摩尔%的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、硼化合物(B)和水的组合物脱水的脱水步骤、和其后在70℃以上的温度下将前述组合物干燥的干燥步骤。
6.成型体，其包含权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物。
7.根据权利要求6所述的成型体，其为膜或片材。
8.多层结构体，其具有包含权利要求1~4中任一项所述的树...
【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川达也，河合宏，尾下瑞子，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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