一种改性聚氯乙烯及其制备方法、耐辐照灭菌静脉留置针连接软管及留置针技术

本发明专利技术提供了一种改性聚氯乙烯及其制备方法、耐辐照灭菌静脉留置针连接软管及留置针。本发明专利技术以聚氯乙烯为基体，采用无定形硅酸钙为酸吸收剂，并采用三嗪基受阻胺，同时搭配钙皂、锌皂、亚磷酸酯、增塑剂、环氧植物油和辅助稳定剂，按一定比例组合，在上述组分的共同作用下，能够提高静脉留置针的耐辐照性能，解决辐照灭菌后产品pH变化大及颜色黄变性大的问题。同时，能够保证静脉留置针无铝溶析出。

【技术实现步骤摘要】
一种改性聚氯乙烯及其制备方法、耐辐照灭菌静脉留置针连接软管及留置针
本专利技术涉及医用材料
，特别涉及一种改性聚氯乙烯及其制备方法、耐辐照灭菌静脉留置针连接软管及留置针。
技术介绍
静脉留置针可大幅减轻护理人员的静脉穿刺工作量，降低患者反复静脉穿刺的痛苦，已成为住院病人广泛使用的医疗器械。目前静脉留置针普遍采用环氧乙烷灭菌，环氧乙烷灭菌的优点是温度条件比较温和，不会或者仅仅很小程度地造成高分子材料性能损失。但是静脉留置针在构造上属于一种机械密闭型医疗器械(其结构如图1所示)，环氧乙烷灭菌后存在环氧乙烷难以彻底解析附的难题，残留在留置针内部的环氧乙烷将对医护人员和患者的健康造成潜在危害。另一种安全高效的灭菌方法是利用高能射线(如gamma射线和电子束)处理医疗器械，这种方法可以完全避免环氧乙烷的残留问题，但是却可能导致高分子材料的力学性能、化学性能和外观颜色发生较大的变化。用于生产静脉留置针的高分子材料主要有聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、全氟乙烯丙烯共聚物和丁基橡胶，其中，聚碳酸酯、丁基橡胶、聚氨酯、聚酯和全氟乙烯丙烯共聚物具有较为良好的耐高能射线辐照性能，在辐照灭菌后仅有轻微的或者不太显著的颜色和力学性能的改变，此外市场上可以购买得到具有耐辐照性能的该类材料。但是，聚氯乙烯延长软管的耐高能射线辐照性能较差，在辐照灭菌后存在两个方面的问题，首先聚氯乙烯由透明或者浅黄色转变为深黄色并逐步加深变为红色，严重影响产品外观；其次聚氯乙烯在辐照后会释放出大量的氯化氢，这些氯化氢残留在聚氯乙烯软管内部，遇水后缓慢释放，导致静脉留置针产品的水溶出物的pH值下降较多，超过国家标准的限制。更改制备连接软管的原材料通常首先被考虑用来制备耐辐照静脉留置针，如使用具有优异耐辐照性能的热塑性聚烯烃弹性体材料和热塑性聚氨酯材料代替软聚氯乙烯。但是这会带来三个方面的问题：首先，在原材料成本上，这两种材料的价格是软聚氯乙烯的4～20倍；其次，在管路/接头之间的粘结上，热塑性聚烯烃弹性体表面能低，难以粘结，为了获得满足的粘结力，必须重新设计接头的几何结构；最后，这两种材料对加工工艺和管路挤出技术人员的专业水平要求很高。因此，提高软聚氯乙烯原料的耐辐照灭菌性能是制备耐辐照静脉留置针的最佳选择。鉴于耐辐照灭菌医用聚氯乙烯的重要性，国内外已有多种公开的技术方案进行解决。公开号为US2014/0162045的美国专利指出降低钙/锌稳定剂的添加量，并同时添加少量无机蓝色颜料可以增加聚氯乙烯的辐照着色，但是这种方法不利于辐照灭菌后将聚氯乙烯的pH值变化控制在较低的水平，此外无机蓝色颜料可能含有重金属，我国已经开始限定其在医疗高分子材料中的使用。公开号为US7053139的美国专利指出采用苯酞及其衍生物可以降低聚氯乙烯辐照后黄度指数。公开号为US5955519的美国专利指出采用脂肪族增塑剂增加聚氯乙烯的耐辐照性能。公开号为CN102827437A的中国专利申请提出采用受阻酚和亚磷酸酯复配增加聚氯乙烯的耐辐照性能。公开号为CN101962460A的中国专利申请提出采用2-硝基2′-羟基5′-甲基偶氮苯作为高能射线吸收剂提高聚氯乙烯的耐辐照性能。公开号为CN104072915A的中国专利申请提出采用紫外线吸收剂、受阻酚抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂复配提高聚氯乙烯的耐辐照性能。但是以上公开技术均未解决聚氯乙烯辐照后的pH值降低问题。另外，现有的适用于聚氯乙烯中的酸吸收剂有镁铝水滑石、镁铝锌水滑石和碳酸镁钙、硅酸镁钙(US6288155)。其中水滑石类酸吸收剂不影响聚氯乙烯的透明性，但是有铝溶出的问题(铝的肾脏毒性很高)，而碳酸镁钙和硅酸镁钙则影响聚氯乙烯的透明性，不适用于制备连接软管。因此，上述现有技术并不能很好的同时解决聚氯乙烯辐照灭菌后pH值变化大及外观黄变性大，以及铝溶出的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种改性聚氯乙烯及其制备方法、耐辐照灭菌静脉留置针连接软管及留置针。本专利技术提供的改性聚氯乙烯能够有效提高静脉留置针的耐辐照性能，克服辐照灭菌后产品pH变化大及颜色黄变性大的问题，且无铝溶出。本专利技术提供了一种改性聚氯乙烯，由包含以下质量份组分的物料制得：所述受阻胺为具有三嗪结构的受阻胺。优选的，所述无定形硅酸钙中，硅∶钙的摩尔比为(1～3)∶1；所述无定形硅酸钙的粒度在50μm以下。优选的，所述无定形硅酸钙通过以下方式获得：将九水合偏硅酸钠和四水合硝酸钙在水中混合反应，生成无定形硅酸钙。优选的，所述钙皂选自C4～C22的脂肪酸钙中的一种或几种；所述锌皂选自C4～C22的脂肪酸锌中的一种或几种；所述钙皂∶锌皂的摩尔比为1∶(1.5～3.0)。优选的，所述辅助稳定剂为硬脂酰苯甲酰甲烷和1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶；所述受阻胺选自光稳定剂944、Chiguard106、Chiguard228和Chiguard088中的一种或几种。优选的，所述主增塑剂选自烷基酸酯增塑剂和聚酯增塑剂中的一种或几种；所述烷基酸酯增塑剂选自邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三甲酸酯、柠檬酸酯、环己烷二甲酸酯、己二酸酯和癸二酸酯中的一种或几种；所述钙皂选自异辛酸钙、新癸酸钙、环烷酸钙、硬脂酸钙和十八羟基硬脂酸钙中的一种或几种；所述锌皂选自异辛酸锌、新癸酸锌、环烷酸锌、硬脂酸锌和十八羟基硬脂酸锌中的一种或几种。优选的，所述环氧植物油为环氧大豆油和/或环氧亚麻籽油；所述亚磷酸酯为烷基酚基亚磷酸酯。本专利技术还提供了一种上述技术方案中所述的改性聚氯乙烯的制备方法，包括：将聚氯乙烯、主增塑剂、环氧植物油、钙皂、锌皂、受阻胺、亚磷酸酯、无定形硅酸钙和辅助稳定剂熔融挤出造粒，得到改性聚氯乙烯粒料。本专利技术还提供了一种耐辐照静脉留置针连接软管，所述连接软管由上述技术方案中所述的改性聚氯乙烯或上述技术方案中所述的制备方法制得的改性聚氯乙烯制得。本专利技术还提供了一种耐辐照静脉留置针，所述留置针中的连接软管为上述技术方案中所述的连接软管。本专利技术以聚氯乙烯为基体，采用无定形硅酸钙为酸吸收剂，并采用三嗪基受阻胺，同时搭配钙皂、锌皂、亚磷酸酯、增塑剂、环氧植物油和辅助稳定剂，按一定比例组合，在上述组分的共同作用下，能够提高静脉留置针的耐辐照性能，解决辐照灭菌后产品pH变化大及颜色黄变性大的问题。同时，能够保证静脉留置针无铝析出。试验结果表明，本专利技术所得改性聚氯乙烯能够提高PVC产品的耐辐照性能，经辐照后，黄度指数明显较低(在8以下)基本不发生黄变；同时，能够有效降低连接软管及留置针的pH变化(连接软管pH变化量绝对值在1.1以下，留置针pH变化量绝对值在1以下)，而且无铝溶出，较为安全。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性聚氯乙烯，其特征在于，由包含以下质量份组分的物料制得：/n

【技术特征摘要】
1.一种改性聚氯乙烯，其特征在于，由包含以下质量份组分的物料制得：



所述受阻胺为具有三嗪结构的受阻胺。


2.根据权利要求1所述的改性聚氯乙烯，其特征在于，所述无定形硅酸钙中，硅∶钙的摩尔比为(1～3)∶1；
所述无定形硅酸钙的粒度在50μm以下。


3.根据权利要求1或2所述的改性聚氯乙烯，其特征在于，所述无定形硅酸钙通过以下方式获得：
将九水合偏硅酸钠和四水合硝酸钙在水中混合反应，生成无定形硅酸钙。


4.根据权利要求1所述的改性聚氯乙烯，其特征在于，所述钙皂选自C4～C22的脂肪酸钙中的一种或几种；
所述锌皂选自C4～C22的脂肪酸锌中的一种或几种；
所述钙皂∶锌皂的摩尔比为1∶(1.5～3.0)。


5.根据权利要求1所述的改性聚氯乙烯，其特征在于，所述辅助稳定剂为硬脂酰苯甲酰甲烷和1,4-二氢-3,5-二乙酸月桂醇酯-2,6-二甲基吡啶；
所述受阻胺选自光稳定剂944、Chiguard106、Chiguard228和Chiguard088中的一种或几种。


6.根据权利要求1或4所述的改性聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨华伟，栾世方，孙振龙，殷敬华，石恒冲，闫顺杰，张德海，黄尉，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，威高集团有限公司，威海洁瑞医用制品有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林;22