一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，将对苯二甲酸、1,4‑丁二醇为主要原料进行熔融聚合反应，聚合反应中采用的催化剂为有机螯合耐水解催化剂；所述有机螯合耐水解催化剂的制备过程为：(1)将1,4‑丁二醇、碱性金属化合物混合后，逐滴加入钛酸四丁酯，得到溶液I；(2)将乙二胺四乙酸和工业氨水在条件II下混合，得到溶液II；(3)最后将溶液II逐滴加入至溶液I中，得到有机螯合耐水解催化剂；制得的PBT树脂的特性粘度大于0.9分升/克，b值小于6；且所述三釜流程系统中的反应装置的热清洗周期大于12个月；本发明专利技术的方法解决了PBT树脂生产中普遍存在的无法长周期(不满一年甚至半年)运行的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法
本专利技术属于聚酯
，涉及一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法。
技术介绍
聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)是一种结晶性线型饱和聚酯，是热塑性材料，由于其易加工成型，电性能、力学性能、耐热性能优异，因此广泛应用于电子电器部件、汽车、机械设备以及光缆光纤等领域。膜、片材、纤维等领域也在逐步广泛应用。PBT的合成多为直接酯化法，采用钛酸四丁酯(TBT，分子式为Ti(OCH3)4)作为催化剂，酯化过程反应路线如式(1)所示：由式(1)可以看出，PBT在酯化阶段会生成与大量的酯化水，而与PET生产采用锑系催化剂不同的是，钛酸四丁酯极易水解，与水会则形成二氧化钛水合物(TiO2·2H2O)，反应如式(2)所示：Ti(O(CH2)3CH3)4+4H2O→TiO2·2H2O+4CH3(CH2)3OH(2)该二氧化钛水合物极易失水成为不溶于物料的白色粉状固体二氧化钛，在生产中容易堵塞管道，长期在系统内积累会导致催化活性降低，催化剂用量提升，熔体过滤器的使用寿命降低，影响装置本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，其特征是：将对苯二甲酸、1,4-丁二醇为主要原料进行熔融聚合反应，聚合反应中采用的催化剂为有机螯合耐水解催化剂；/n所述有机螯合耐水解催化剂的制备过程为：/n(1)将1,4-丁二醇、碱性金属化合物在条件I下混合后，逐滴加入钛酸四丁酯，并在一定温度下反应一定时间，反应后降至室温得到溶液I；/n(2)将乙二胺四乙酸和工业氨水在条件II下混合，得到溶液II；/n(3)最后将溶液II逐滴加入至溶液I中，并在条件III下反应后，得到有机螯合耐水解催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，其特征是：将对苯二甲酸、1,4-丁二醇为主要原料进行熔融聚合反应，聚合反应中采用的催化剂为有机螯合耐水解催化剂；
所述有机螯合耐水解催化剂的制备过程为：
(1)将1,4-丁二醇、碱性金属化合物在条件I下混合后，逐滴加入钛酸四丁酯，并在一定温度下反应一定时间，反应后降至室温得到溶液I；
(2)将乙二胺四乙酸和工业氨水在条件II下混合，得到溶液II；
(3)最后将溶液II逐滴加入至溶液I中，并在条件III下反应后，得到有机螯合耐水解催化剂。


2.根据权利要求1所述的一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，其特征在于，所述熔融聚合反应采用三釜流程系统：包括在酯化反应釜中进行酯化反应，酯化产物进入预缩聚反应釜进行预缩聚反应，预缩聚产物进入终缩聚反应釜进行终缩聚反应；
所述有机螯合耐水解催化剂在酯化反应或者预缩聚反应中加入；加入时，分一次或多次加入；
所述步骤(1)中，条件I为在0～50℃下搅拌0.1～3h，逐滴加入的时间为0.1～5h；一定温度为40～100℃；一定时间为0.1～4h；
所述步骤(2)中，条件II为在0～40℃下搅拌0.1～3h；
所述步骤(3)中，逐滴加入的时间为0.1～5h；条件III为在40～100℃下搅拌0.1～3h，并抽出低沸点物质，随后在室温下充分混合为搅拌0.1～10h。


3.根据权利要求2所述的一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，其特征在于，所述多次加入是指分别在酯化前和预缩聚前加入，且酯化前加入1～90wt％。


4.根据权利要求1所述的一种可长周期稳定生产PBT树脂的制备方法，其特征在于，所述碱性金属化合物中的碱性金属元素选自元素周期表IB和IIB中的一种以上；
所述二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二...

【专利技术属性】
技术研发人员：关震宇，张玉梅，王华平，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：上海;31