【技术实现步骤摘要】
铜催化的以氧气为氧化剂氧化醇制备醛或酮类化合物的方法和应用
本专利技术属于化学合成
,涉及一种铜催化的以氧气为氧化剂氧化醇制备对应醛或酮类化合物的方法和应用。
技术介绍
作为一类重要的有机合成原材料,醛和酮类化合物在化学品的生产和研发领域被广泛的应用。氧化反应作为最基本和最重要的化学反应类型之一,工业上,往往通过氧化醇类化合物来制备醛和酮类化合物。因此,发展条件温和、环境友好、高效便捷的催化氧化体系具有广泛的应用前景。传统的醇类化合物的氧化方法往往需要用到当量的氧化剂并产生当量的工业废料,给生态环境带来很大的危害,不适用与大规模的工业生产(ChromiumOxidationsinOrganicChemistry;Springer:Berlin,1984;Regen,S.L.;Koteel,C.J.Am.Chem.Soc.1977,99,3837;Griffith,W.P.Chem.Soc.Rev.1992,21,179;Caron,S.;Dugger,R.W.;Ruggeri,S.G.;Ragan,J.A.;R ...
【技术保护点】
1.一种铜催化的以氧气为氧化剂氧化醇制备醛或酮类化合物的方法,其特征在于,在0~100℃,在有机溶剂中,以式(a)所示的醇为原料,以氧气或空气中的氧气作为氧化剂,以铜盐、氮氧自由基作为催化剂,反应4~48小时,氧化醇生成式(b)所示的醛或酮类化合物,反应过程如反应式(1)所示:/n
【技术特征摘要】
1.一种铜催化的以氧气为氧化剂氧化醇制备醛或酮类化合物的方法,其特征在于,在0~100℃,在有机溶剂中,以式(a)所示的醇为原料,以氧气或空气中的氧气作为氧化剂,以铜盐、氮氧自由基作为催化剂,反应4~48小时,氧化醇生成式(b)所示的醛或酮类化合物,反应过程如反应式(1)所示:
其中,R1和R2为氢,烷基,带有官能团的烷基,环烷基,苯基,芳基,杂环基,乙炔基,带有官能团的炔基,乙烯基,带有官能团的烯基,联烯基,带有官能团的联烯基;所述芳基是邻、间、对位有给电子或吸电子取代基的苯基,萘基,噻吩,呋喃,吡硌;所述杂环基是噻吩基、呋喃基或吡啶基、或者有给电子或吸电子取代基的噻吩、呋喃或吡啶。
2.根据权利要求1所述的氧气为氧化剂氧化醇制备醛或酮的方法,其特征在于,R1和R2为C1-C20的烷基,带有官能团的C1-C20烷基,C3-C8的环烷基,苯基,芳基,杂环基,乙炔基,带有官能团的炔基,乙烯基,带有官能团的烯基,联烯基,带有官能团的联烯基;所述杂环基是噻吩基、呋喃基或吡啶基、或者有给电子或吸电子取代基的噻吩、呋喃或吡啶;
其中,所述带有官能团的C1-C20烷基中,所述官能团选自碳-碳双键、碳-碳三键、酯基、酰基、酰氧基、酰胺基、卤素、羧基、氰基、苯基、芳基、噻吩基、呋喃基;所述带有官能团的炔基、带有官能团的烯基和带有官能团的联烯基中,所述官能团选自C1-C20的烷基、C3-C6的环烷基、碳-碳双键、碳-碳三键、酯基、酰基、酰氧基、酰胺基、卤素、羧基、氰基、苯基、芳基、噻吩基、呋喃基、硅基;
其中,所述芳基是指邻、间、对位带有取代基的苯基,噻吩,呋喃,吡硌,所述取代基选自C1-C5烷基、酯基、羟基、酰基、酰氧基、硝基、卤素、羧基、氰基、甲氧基。
3.根据权利要求2所述的氧气为氧化剂氧化醇制备醛或酮的方法,其特征在于,R1和R2为C1-C20的烷基,带有官能团的C1-C20烷基,C3-C8的环烷基,苯基,芳基,杂环基,乙炔基,带有官能团的炔基,乙烯基,带有官能团的烯基,联烯基,带有官能团的联烯基;所述杂环基是噻吩基、呋喃基或吡啶基、或者有给电子或吸电子取代基的噻吩、呋喃或吡啶;
其中,所述带有官能团的C1-C20烷基中,所述官能团选自碳-碳双键、碳-碳三键、甲氧羰基、乙氧羰基、甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、甲酰氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、卤素、羧基、氰基、苯基、芳基、噻吩基、呋喃基;所述带有官能团的炔基、带有官能团的烯基和带有官能团的联烯基中,所述官能团选自C1-C20的烷基、C3-C6的环烷基、碳-碳双键、碳-碳三键、甲氧羰基、乙氧羰基、甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、甲酰氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、卤素、羧基、氰基、苯基、芳基、...
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