一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法技术

技术编号:25118615 阅读:42 留言:0更新日期:2020-08-05 02:45
本发明专利技术公开了一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法,所述的酰胺包括一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺,所述方法是以有机硼和无机碱为催化剂,以硅烷为还原剂,将一级酰胺还原为一级胺或脱水成腈,将二级酰胺还原为二级胺或醛亚胺,将三级酰胺还原为三级胺。本发明专利技术实现了酰胺的可控选择性硅氢化反应,具有操作简单、反应条件温和、底物普适性广及官能团兼容性好等优点,且反应用使用的有机硼和无机碱催化体系具有稳定性好、催化剂廉价易得、操作简便与实用性高等特点。

【技术实现步骤摘要】
一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法
本专利技术是涉及一种酰胺的硅氢化反应方法,具体涉及一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法,属于有机合成

技术介绍
酰胺还原反应是有机合成中最重要的反应之一,该反应可以用于快速构建胺、醛及醛亚胺类骨架。目前,工业上通常采用过量的金属氢物种(如四氢锂铝和硼氢化钠等)作为还原剂实现对酰胺类底物的还原反应。尽管该金属氢物种活性高,但其存在易燃易爆等缺点,操作的危险性较高。同时该反应也存在反应条件苛刻,官能团兼容性较差及反应产生大量的废无机盐等缺点。因此,发展绿色安全环保的还原剂代替传统的金属氢物种实现酰胺的还原反应意义重大。硅烷具有稳定性高、操作简便及毒性低等特点,因此采用硅烷作还原剂实现酰胺的还原反应吸引着化学家们的广泛关注。酰胺的硅氢化反应中除了使用硅烷做还原剂外,通常还需要使用催化剂来催化酰胺的硅氢化反应。酰胺包括一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺,不同类别的酰胺的还原难度不同,比如,对于一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺这三种类型酰胺底物的硅氢化反应来说,一级酰胺的还原反应难度最大,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法,所述的酰胺包括一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺,其特征在于:是以有机硼和无机碱为催化剂,以硅烷为还原剂,将一级酰胺还原为一级胺或脱水成腈,将二级酰胺还原为二级胺或醛亚胺,将三级酰胺还原为三级胺。/n

【技术特征摘要】
1.一种有机硼和无机碱催化酰胺的硅氢化反应方法,所述的酰胺包括一级酰胺、二级酰胺和三级酰胺,其特征在于:是以有机硼和无机碱为催化剂,以硅烷为还原剂,将一级酰胺还原为一级胺或脱水成腈,将二级酰胺还原为二级胺或醛亚胺,将三级酰胺还原为三级胺。


2.根据权利要求1所述的硅氢化反应方法,其特征在于:所述的有机硼为三烷基硼、三烷氧基硼、三芳基硼或三芳氧基硼。


3.根据权利要求1所述的硅氢化反应方法,其特征在于:所述的无机碱为锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐或铝盐类无机碱。


4.根据权利要求1所述的硅氢化反应方法,其特征在于:所述的硅烷为三取代硅烷、二取代硅烷或一取代硅烷。


5.根据权利要求1至4中任意一项所述的硅氢化反应方法,其特征在于,是以有机硼和无机碱为催化剂,以硅烷为还原剂,将式I结构的酰胺还原为式II-1结构的胺或式II-2结构的醛亚胺或脱水为式II-3结构的腈,具体反应式如下所示:



其中:R、R1和R2分别独立选自氢、烷基、芳基(包括取代或未取代的芳基,例如:取代或未取代的苯基)或杂环基(包括烷杂环基、芳杂环基、稠杂环基);或者,R1和R2或R一起形成饱和或不饱和的含氮杂环(包括烷基含氮杂环);且,当式I结构的酰胺被还原为式II-2结构的醛亚胺时,R2为氢;当式I结构的酰胺...

【专利技术属性】
技术研发人员:黄正方华权姚武冰贺乔星刘桂霞
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所
类型:发明
国别省市:上海;31

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