一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂制备方法技术

一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂制备方法，属于不对称催化技术领域，环氧化反应制备手性环氧醇化合物的方法。采用金属锰络合的水滑石层间自组装的C2轴手性配合物催化剂，通过实验室催化反应进行性能评价，反应温度为室温常压，反应时间12～36h。水滑石修饰的C2轴手性金属锰配合物催化剂是利用水滑石层间阴离子可交换的性质和层间二维限域结构，手性配体在层间自组装并原位络合金属制备。本发明专利技术催化剂绿色环保，催化4‑硝基苯丙烯醇不对称环氧化反应中获得了80％的不对称选择性。

【技术实现步骤摘要】
一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂制备方法
本专利技术属于不对称催化
，采用水滑石层间原位自组装方法制备水滑石修饰的C2轴手性金属配合物催化剂，提供了一种应用于高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂制备方法。
技术介绍
手性环氧醇化合物在生物制药化工方面有重要的应用，其可以作为一类抗癌抗肿瘤药物，如具有抑制癌细胞增值作用的普拉二烯内酯B，以及具有降低组蛋白去乙酰化酶生理活性而发挥抗癌作用的depudecin。同时手性环氧醇化合物又是一类重要的医药、精细化学品的合成中间体，如经过选择性还原制备1，3-二醇进而合成氟西汀对映体，因此高效合成手性环氧类化合物具有重要的意义。烯丙醇不对称环氧化催化剂主要有两大类，一类是均相的手性配合物催化剂，如Sharpless催化体系中的酒石酸酯钛催化剂和Jacobsen-Katsuki催化体系中的SalenMn催化剂。在Sharpless酒石酸酯钛反应体系里，反应过程中底物与金属中心作用，氧化剂与钛金属中心形成的活性过氧键选择性进攻双键，反应构型可控，且随着酒石酸酯配体的刚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂，其特征在于，所述的催化剂为金属锰络合的水滑石修饰的原位自组装C2轴手性配合物；催化活性中心为Mn，手性主要由C2轴手性配体和水滑石层板所控制。/n

【技术特征摘要】
1.一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂，其特征在于，所述的催化剂为金属锰络合的水滑石修饰的原位自组装C2轴手性配合物；催化活性中心为Mn，手性主要由C2轴手性配体和水滑石层板所控制。


2.按照权利要求1所述的一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂的制备方法，其特征在于，制备硝酸根插层的镁铝水滑石，将镁铝水滑石和C2轴手性配合物前体在溶液中进行离子交换制备得到C2轴手性配合物前体修饰的镁铝水滑石前体，然后C2轴手性配合物前体修饰的镁铝水滑石前体与(1s,2s)环己二胺层间原位自组装制备C2轴手性配合物插层的镁铝水滑石；制备得到C2轴手性配合物插层的镁铝水滑石在溶剂中与乙酰丙酮锰原位配位得到最终所述的催化剂。


3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
步骤A：硝酸根的镁铝水滑石；
步骤B：将C2轴手性配合物前体、MgAl-NO3-LDHs在去二氧化碳的去离子水中混合，硝酸溶液调节pH为偏碱性，优选pH为8-12，30-80℃N2氛围下搅拌至少24h，离心、洗涤、干燥即为C2轴手性配合物前体修饰的镁铝水滑石前体；
步骤C：将C2轴手性配合物前体插层的镁铝水滑石前体加入溶剂中，N2氛围下逐滴加入(1s,2s)环己二胺的溶剂溶液，40-80℃搅拌至少6...

【专利技术属性】
技术研发人员：何静，姜亦涛，安哲，宋红艳，舒心，项顼，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：北京;11