橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含羧基腈橡胶、聚醚酯系增塑剂和金属化合物，上述金属化合物的硬脂酸吸附量为80mg/g以上且300mg/g以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶组合物和橡胶交联物
本专利技术涉及橡胶组合物和橡胶交联物。
技术介绍
作为丁二烯与丙烯腈的共聚物的腈橡胶作为可得到耐热性、耐油性、密封性等优异的橡胶交联物的橡胶材料，被广泛用于以汽车用途为中心的各种密封材料、软管等。特别是与燃油、机油等接触的汽车用密封材料等会与机油包含的水分等接触，由于热等的影响而容易劣化。因此，在用于这样的密封材料的橡胶构件中，优选使用在腈橡胶中密封性、机械特性、耐水性高的含羧基腈橡胶。例如，专利文献1公开了一种交联性橡胶组合物，其含有含腈基高饱和共聚物橡胶和多胺系交联剂，该含腈基高饱和共聚物橡胶具有α,β-烯属不饱和腈单体单元、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元和共轭二烯单体单元、是将共轭二烯单体单元的至少一部分进行氢化而成的、且碘值为20以上且75以下。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016-6132号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，近年来由于内燃机的高输出化、机油在高温条件下长期使用等，橡胶构件的使用环境变得严酷，橡胶构件劣化的问题变得显著。因此，对于使用含羧基腈橡胶的橡胶构件，要求维持高密封性且进一步提高机械特性和耐水性。本专利技术的目的在于提供一种橡胶组合物，其可得到维持高密封性且机械特性和耐水性优异的橡胶交联物。用于解决问题的方案为了解决上述问题，本专利技术的一个方式提供一种橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含羧基腈橡胶、聚醚酯系增塑剂和金属化合物，上述金属化合物的硬脂酸吸附量为80mg/g以上且300mg/g以下。专利技术效果根据本专利技术的一个方式，能够提供一种橡胶组合物，其可得到维持高密封性且机械特性和耐水性优异的橡胶交联物。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。另外，只要没有特别说明，“份”、“％”为重量基准。<橡胶组合物>本专利技术的实施方式中的橡胶组合物具有碘值为120以下的含羧基腈橡胶、聚醚酯系增塑剂和金属化合物，该金属化合物的硬脂酸吸附量为80mg/g以上且300mg/g以下。<含羧基腈橡胶>本实施方式中的含羧基腈橡胶是碘值为120以下的含羧基腈橡胶。在本说明书中，碘值为120以下的腈橡胶表示氢化率较高的腈共聚物橡胶(以下，有时称为高饱和腈橡胶或含羧基高饱和腈橡胶)。本实施方式中使用的含羧基腈橡胶只要碘值为120以下则没有特别限定。作为这样的含羧基腈橡胶，能够使用例如具有α,β-烯属不饱和腈单体单元、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元和共轭二烯单体单元、且该共轭二烯单体单元的至少一部分被氢化的含羧基腈橡胶。作为构成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体的具体例子，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些之中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。另外，α,β-烯属不饱和腈单体可以仅使用1种，也可以并用2种以上。含羧基腈橡胶中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量在全部单体单元中通常为5重量％以上，优选为10重量％以上，更优选为12重量％以上，通常小于60重量％，优选小于55重量％，更优选小于50重量％。另外，在本说明书中，“重量％”与“质量％”表示的含义相同。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，得到的橡胶交联物的耐油性可能降低。另一方面，当含量过多时，得到的橡胶交联物的耐寒性可能降低。构成α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体只要具有1个没有被酯化的无取代的(自由的)羧基，则没有特别限定。无取代的羧基主要用于交联。通过具有α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元，可得到伸长率等机械特性优异、耐压缩永久变形性更优异的橡胶交联物。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体中经由构成酯键的一部分的氧原子而与羰基键合的有机基团，优选烷基、环烷基和烷基环烷基，特别优选烷基。在与羰基键合的有机基团为烷基的情况下，碳原子数优选为1以上，更优选为2以上，优选为12以下，更优选为6以下。此外，在为环烷基的情况下，碳原子数优选为5以上，更优选为6以上，优选为12以下，更优选为10以下。进而，在为烷基环烷基的情况下，碳原子数优选为6以上，更优选为7以上，优选为12以下，更优选为10以下。当与羰基键合的有机基团的碳原子数过小时，橡胶组合物的加工稳定性可能降低。另一方面，当碳原子数过大时，交联速度变慢，得到的橡胶交联物的机械特性可能降低。作为构成α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可举出例如：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单甲基环戊酯、马来酸单乙基环己酯等马来酸单烷基环烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚酯等富马酸单环烷基酯；富马酸单甲基环戊酯、富马酸单乙基环己酯等富马酸单烷基环烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯、柠康酸单环庚酯等柠康酸单环烷基酯；柠康酸单甲基环戊酯、柠康酸单乙基环己酯等柠康酸单烷基环烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯；衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯、衣康酸单环庚酯等衣康酸单环烷基酯；衣康酸单甲基环戊酯、衣康酸单乙基环己酯等衣康酸单烷基环烷基酯等。在这些中，优选马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等在形成α,β-烯属不饱和键的两个碳原子上分别具有羧基的二羧酸的单酯，更优选马来酸单正丁酯、柠康酸单丙酯等在顺位(顺式构型)上具有这两个羧基的二羧酸的单酯，特别优选为马来酸单正丁酯。另外，α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体可以仅使用1种，也可以并用2种以上。含羧基腈橡胶中的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量在全部单体单元中通常为0.5重量％以上，优选为1重量％以上，更优选为2重量％以上，通常为12重量％以下，优选为10重量％以下，更优选为8重量％以下。当α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量过少时，得到的橡胶交联物的机械特性和耐压缩永久变形性可能变差。另一方面，当含量过多时，橡胶组合物的焦化稳定性可能变差，得到的橡胶交联物的耐疲劳性可能降低。作为构成共轭二烯单体单元的共轭二烯单体，可举出例如1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯等。在这些中，优选1,3-丁二烯。含羧基腈橡胶中的共轭二烯单体单元的含量在全部单体单元中通常为20重量％以上，优选为30重量％以上，通常为90重量％以下，优选为80重量％以下，更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含羧基腈橡胶、聚醚酯系增塑剂和金属化合物，/n所述金属化合物的硬脂酸吸附量为80mg/g以上且300mg/g以下。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171226 JP 2017-2501611.一种橡胶组合物，其含有碘值为120以下的含羧基腈橡胶、聚醚酯系增塑剂和金属化合物，
所述金属化合物的硬脂酸吸附量为80mg/g以上且300mg/g以下。


2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，所述金属化合物的氮吸附比表面积为30m2/g以上且300...

【专利技术属性】
技术研发人员：福峰义雄，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP