一种抗过敏乳胶制品及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗过敏乳胶制品及其制备方法，包括如下步骤：(1)将二醛化合物加入天然乳胶中，搅拌的同时进行辐照处理；辐照处理的过程中二醛化合物加速与天然乳胶中的蛋白质进行美拉德反应；(2)所述辐照处理完成后，加入亲水性二维纳米材料，搅拌的同时进行超声处理；(3)所述超声处理完成后，再加入硫化剂、硫化活性剂和其它配料，搅拌分散均匀后，根据实际所述乳胶制品的成型工艺生产制备所述乳胶制品。方法制得的抗过敏乳胶制品抗过敏能力较好，还具有较高的力学性能和抗静电功能。

【技术实现步骤摘要】
一种抗过敏乳胶制品及其制备方法
本专利技术涉及橡胶
，具体涉及一种抗过敏乳胶制品及其制备方法。
技术介绍
天然乳胶(NRL)是一种天然可再生的高聚物水基型胶体体系，是疏水胶体橡胶烃吸附亲水胶体蛋白质、类脂物、丙酮、水溶物等非胶物质的一种特殊的胶体体系。天然乳胶变异性很大，主要是因为组成乳胶的物质和他们在乳胶里的含量，不是固定不变的，往往随着品系、树龄、气候、土壤、施肥、割胶强度、季节、物候、化学刺激等因素的不同而改变。天然乳胶以聚顺式1,4-异戊二烯为主体，平均分子量约30000～50000，其中含蛋白质约有200种，占乳胶鲜重的1％～2％。蛋白质对于乳胶的稳定性和加工生产工艺的过程有着十分重要的意义。在新鲜乳胶中蛋白质约占2％，经离心浓缩后会降低到1.8％。约有20％的蛋白质被吸附在橡胶粒子表面，其余分散在乳清中。橡胶粒子表面吸附的蛋白质会增加天然乳胶的机械稳定性。蛋白质在乳胶凝固过程中残留在橡胶里，可以促进橡胶的硫化过程并起到延缓橡胶老化的作用。但另一方面，蛋白质吸水会增加乳胶膜制品的吸水能力，导致制品容易发霉。天然胶乳中水溶性蛋白质的分布是不均匀的，在制造过程中蛋白质发生迁移，转移到制品的内表面，而制品内表面残留的水溶性蛋白质会引起过敏反应。而实验也已经证实，引起NRL制品接触性过敏的主要原因正是NRL制品中残留的水溶性蛋白质(WSP)。研究发现，天然乳胶手套所含的蛋白质主要为牢固的结合于乳清中的蛋白质和胶粒中的蛋白质，其中约60％分散在乳清中，20％分布在胶粒表面。在乳胶制品如手套的生产过程中，部分蛋白质会向手套内表面迁移，造成成品手套内的绝大部分蛋白质分布在手套的内表面，由此胶乳蛋白将会引起胶乳制品过敏反应，如诱发接触性皮炎、过敏性结膜炎、过敏性鼻炎、尊麻疹、过敏性哮喘、休克等速发性过敏反应。所以近年来解决和改善乳胶制品中蛋白过敏的研究越来越受到重视，目前报道的主要解决办法有脱蛋白、酶分解、表面氯化等，但是这些方法存在成本较高，工艺复杂等难题，而且蛋白质的减少会导致乳胶制品机械性能大大的降低。因此，急需开发一种工艺简单、成本低的能够降低乳胶制品蛋白质含量的抗过敏乳胶制品的制备方法。
技术实现思路
为了解决现有乳胶制品降低其中蛋白质含量的工艺复杂、成本高的技术问题，而提供一种抗过敏乳胶制品及其制备方法。本专利技术方法制得的抗过敏乳胶制品抗过敏能力较好，还具有较高的力学性能和抗静电功能。为了达到以上目的，本专利技术通过以下技术方案实现：一种抗过敏乳胶制品的制备方法，包括如下步骤：(1)将二醛化合物加入天然乳胶中，搅拌的同时进行辐照处理；辐照处理的过程中二醛化合物加速与天然乳胶中的蛋白质进行美拉德反应；(2)所述辐照处理完成后，加入亲水性二维纳米材料，搅拌的同时进行超声处理；(3)所述超声处理完成后，再加入硫化剂、硫化活性剂和其它配料，搅拌分散均匀后，根据实际所述乳胶制品的成型工艺生产制备所述乳胶制品。进一步地，所述乳胶制品中包括所述天然乳胶75-90重量份、所述二醛化合物0.5-20重量份、亲水性二维纳米材料0.1-5重量份。更进一步地，所述二醛化合物为对苯二甲醛、二醛基苯酚、乙二醛、丙二醛、戊二醛中的一种或几种；所述亲水性二维纳米材料的结构为片层状结构。目前已知能够稳定存在的醛基化合物最多只能带有两个醛基，因此选用带有两个醛基的二醛化合物。若是醛基化合物只具有单个醛基，并将其用于与乳胶中蛋白质上的胺基发生美拉德反应，只会使乳胶中蛋白质发生部分变性，不足以使蛋白质本身的分子量增大，从而乳胶中蛋白质仍具有水溶性，在乳胶制品生产固化的过程中仍会游离到乳胶制品的表面，产生过敏反应。而本专利技术使用的醛基化合物带有两个醛基，化合物上每一个醛基都与乳胶中不同的蛋白质发生反应，从而把乳胶中不同的蛋白质通过共价键交联在一起，一方面使蛋白质的分子量增大失去水溶性，另一方面不同蛋白质交联形成的交联网络与乳胶网络形成互穿网络结构，相互锁定，使蛋白质被固定在互穿网络中，最终难以游离到乳胶制品表面并导致产生过敏反应。优选地，所述亲水性二维纳米材料为氧化石墨烯和/或MXene。再进一步地，所述MXene的制备方法为：将MAX相的Ti3AlC2溶于浓度为30wt％～40wt％的氢氟酸中，所述Ti3AlC2与所述氢氟酸的质量体积比为1g:(20-40)mL，10rpm～25rpm的搅拌速度下室温反应28h～36h后，进行抽滤、水洗，将得到的产物在30℃～40℃下烘干，即得到粉末状MXene。进一步地，步骤(1)中所述辐照处理为微波处理、紫外处理、γ射线处理、等离子束处理中的一种或几种。更进一步地，所述微波处理的微波频率为20～20000MHZ，时间为0.1～400min，微波输出功率为50W～50000W；所述紫外处理的紫外光的波长为100～400nm，功率为50W～5000W，处理时间为0.1～400min；所述γ射线处理的γ射线的剂量为0.01～1000Gy，处理时间为0.1～400min；所述等离子束处理的发射等离子束的电流强度为0.01～100A，处理时间为0.1～400min。进一步地，步骤(2)中所述超声处理的超声功率是50～5000W，超声时间是0.2～4h；步骤(1)～(3)中所述搅拌的速度为20-40rpm，搅拌速度太快则产生较多的气泡，搅拌速度太慢则物料难以分散均匀。进一步地，步骤(3)中所述其他配料包括防老剂和/或着色剂和/或抗菌剂；所述硫化剂、所述硫化活性剂和所述其他配料在所述天然乳胶中的用量均为0.5wt％～5wt％。以上制备方法的步骤(3)中根据需要进行生产的乳胶制品进行该制品的常规生产方法的成型。例如乳胶手套，其成型工艺是本领域内技术人员能够根据公知常识和现有技术进行生产制造，具体的成型工艺方法可以是：包括常规浸渍生产、翻转、氯化、泡洗、漂洗、干燥等步骤制成抗过敏的乳胶手套。本专利技术另一方面提供一种由上述制备方法制得的抗过敏乳胶制品。有益技术效果：(1)本专利技术利用辐照处理的催化作用，使二醛化合物与天然乳胶中所含的蛋白质发生美拉德反应并加速反应速率，辐照处理一方面提供使乳胶体系中的分子热运动加速的能量，增大二醛化合物的醛基与蛋白质上胺基的碰撞几率；另一方面降低二醛化合物的两个醛基与蛋白质上胺基发生美拉德反应的能垒，增加基团的反应活性，从而使蛋白质发生交联作用，采用的二醛化合物上的每一个醛基都与不同的蛋白质发生反应，从而把不同的蛋白质通过共价键交联在一起，一方面使蛋白质的分子量增大失去水溶性，另一方面不同蛋白质交联形成的交联网络与乳胶网络形成互穿网络结构，相互锁定，使蛋白质被固定在互穿网络中，最终难以游离到乳胶制品表面并导致产生过敏反应；辐照处理使蛋白质的固定工艺简化，无需进行复杂的工艺处理，大大优化了反应流程和制备工艺；(2)本专利技术利用超声处理的空化作用使亲水性二维纳米材料的片层之间的层间距增大，再利用蛋白质的极性基团与亲水性二维纳本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n(1)将二醛化合物加入天然乳胶中，搅拌的同时进行辐照处理；/n(2)所述辐照处理完成后，加入亲水性二维纳米材料，搅拌的同时进行超声处理；/n(3)所述超声处理完成后，再加入硫化剂、硫化活性剂和其它配料，搅拌分散均匀后，根据实际所述乳胶制品的成型工艺生产制备所述乳胶制品。/n

【技术特征摘要】
1.一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将二醛化合物加入天然乳胶中，搅拌的同时进行辐照处理；
(2)所述辐照处理完成后，加入亲水性二维纳米材料，搅拌的同时进行超声处理；
(3)所述超声处理完成后，再加入硫化剂、硫化活性剂和其它配料，搅拌分散均匀后，根据实际所述乳胶制品的成型工艺生产制备所述乳胶制品。


2.根据权利要求1所述的一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，所述乳胶制品中包括所述天然乳胶75-90重量份、所述二醛化合物0.5-20重量份、亲水性二维纳米材料0.1-5重量份。


3.根据权利要求2所述的一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，所述二醛化合物为对苯二甲醛、二醛基苯酚、乙二醛、丙二醛、戊二醛中的一种或几种；所述亲水性二维纳米材料的结构为片层状结构。


4.根据权利要求3所述的一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，所述亲水性二维纳米材料为氧化石墨烯和/或MXene。


5.根据权利要求4所述的一种抗过敏乳胶制品的制备方法，其特征在于，所述MXene的制备方法为：将MAX相的Ti3AlC2溶于浓度为30wt％～40wt％的氢氟酸中，所述Ti3AlC2与所述氢氟酸的质量体积比为1g:(20-40)mL，10rpm～25rpm的搅拌速度下室温反应28h～36h后，进行抽滤、水洗，将得到的产物在30℃～40℃下烘干，...

【专利技术属性】
技术研发人员：董爽，向萌，
申请(专利权)人：常州工学院，
类型：发明
国别省市：江苏;32