卤代烷基和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯的聚合物制造技术

可固化组合物包含至少一种卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯或卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯以及任选的一种或多种不同类型的共聚单体，固化该可固化组合物，从而提供具有有利性能的聚合物，其原因是引入了源自卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯单体的卤代官能团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】卤代烷基和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯的聚合物专利
本专利技术涉及卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯的聚合物(包括卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯与其他(甲基)丙烯酸酯官能化的化合物的共聚物)、制备此类聚合物的方法、可用于制备此类聚合物的可固化组合物以及包含此类聚合物的产品。专利技术背景由于与类似的非卤代聚合物和共聚物相比通常具有更好的耐候性、耐化学性和电化学稳定性，卤代聚合物和共聚物长期受到商业关注。一个实例是基于氟聚合物的涂料和薄膜，它们因出色的性能而被广泛使用。通常，这些涂料和膜不是基于氟烯烃均聚物，例如PVDF或PCTFE，而是基于包含两种或多种单体(其中至少一种是氟代的)的共聚物。此类说明性共聚物包括VF2的共聚物，例如美国专利第5925705号、PCT公开申请WO9810000、美国专利第5,093,427号和PCT公开申请WO98/38242中所述的那些；包括ETFE的TFE共聚物；以及CTFE或TFE与乙烯基醚、乙烯基酯或者烯丙基醚或酯的共聚物。在涂料应用中，这些共聚物还可以与非氟代辅助树脂共混。例如，基于VF2均聚物或共聚物与混溶性丙烯酸树脂的共混物的涂料和薄膜因其出色的户外耐候性及其他性能(如耐化学性和可成型性)而广为人知。涂料中使用的其他类型的卤代共聚物是所谓的FEVE共聚物，它们是CTFE或TFE与非卤代乙烯基醚的交替共聚物，以及所谓的氟丙烯酸类，它们是在其侧链上有一定程度的氟代的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物。众所周知，FEVE共聚物具有非常好的耐候性、高光泽度，并且易于在各种交联化学反应中使用。氟丙烯酸类通常也是交联的，并且以其抗涂鸦和耐沾污性而闻名。尽管本领域已知卤代聚合物和共聚物，但仍希望开发出具有不同或改进的特征和性能的新型卤代聚合物和共聚物。专利技术概述本专利技术提供了一种聚合物，其以聚合形式包含以下至少一种：卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基部分；或卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯，其包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烯基部分。在本专利技术的其他实施方案中，烯丙基官能团可以代替(甲基)丙烯酸酯官能团。卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯可对应于例如通式结构(I)：X1X2HC-CX3X4-O-R-O-C(＝O)-CR1＝CH2(I)其中R是有机部分，X1、X2、X3和X4独立地选自氢、卤素或卤代烷基，条件是X1、X2、X3和X4中的至少一个为卤素或卤代烷基，且R1为氢或甲基。卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯可对应于例如通式结构(IA)：X1X2C＝CX3-O-R-O-C(＝O)-CR1＝CH2(IA)其中R是有机部分，X1、X2和X3独立地选自氢、卤素或卤代烷基，条件是X1、X2和X3中的至少一个为卤素或卤代烷基，且R1为氢或甲基或氟。卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯和/或卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯可以与一种或多种其他类型的单体共聚，尤其包括烯键式不饱和共聚单体，例如除卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯官能化的化合物。本专利技术的聚合物可以通过聚合(固化)包含以下组分的可固化组合物来制备：a)以下至少一种：i)卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，该卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基部分；或ii)卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯，该卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烯基部分，以及b)以下至少一种：iii)除了包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基部分的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯或者包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烯基部分的卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯官能化的化合物；或iv)固化剂。本专利技术某些实施方式的详细描述本专利技术的聚合物以聚合形式包含至少一种卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯和任选的至少一种能够与卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚单体，其中可以选择特定的卤代烷基/卤代链烯基醚(甲基)丙烯酸酯和任选的共聚单体，以赋予通过此类单体聚合获得的聚合物所需的或改善的性能。因此，本专利技术的目的是提供改进的可固化的组合物和聚合物组合物，优选用于涂料、膜、纤维(织物)和片材应用。本专利技术的另一个目的是提供具有改善的机械和物理性能的聚合物组合物，以及可用于生产这种聚合物组合物的可固化的(可聚合的)组合物。本专利技术的又一个目的是提供对摩擦、刮擦、磨损、沾污、结垢和腐蚀以及化学物质等的侵蚀具有高度抵抗力的聚合物组合物，以及可用于产生这种聚合物组合物的能被固化(聚合)的可固化组合物。本专利技术的再一个目的是提供改进的聚合物组合物，该组合物能够使污垢、油脂、指纹等脱落。本专利技术的又一个目的是提供具有改进的抗紫外线性或耐候性的聚合物组合物。本专利技术的其他目的是提供一种制备具有改进性能的聚合物组合物的方法，并提供一种可用于制备这种聚合物组合物的可固化组合物。卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯可用于本专利技术的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯可以表征为这样的有机化合物，其包含通过醚键和有机间隔基部分(以该顺序)与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基部分。可用于本专利技术的卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯可以表征为这样的有机化合物，其包含通过醚键和有机间隔基部分(以该顺序)与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烯基部分。卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯和卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯在本文中有时统称为“卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯”。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯基”是指丙烯酸酯基(-O-C(＝O)-CH＝CH2)和甲基丙烯酸酯基(-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)官能团。如本文所用，术语“卤代烷基”是指被一个或多个卤素原子取代的烷基，如果存在一个以上卤素原子，则这些卤素原子可以彼此相同或不同。如本文所用，术语“卤代烯基”是指被一个或多个卤素原子取代的烯基，如果存在一个以上卤素原子，则这些卤素原子可以彼此相同或不同。当卤代烷基或卤代烯基包含两个或更多个碳原子时，卤素可在任何或所有碳原子上发生取代。卤代烷基或卤代烯基中的单个碳原子可以被一个、两个或三个彼此相同或不同的卤素原子取代。除卤素外，卤代烷基或卤代烯基中的单个碳原子可被一个或多个氢原子取代。在卤代烷基或卤代烯基含有两个或多个碳原子的情况下，一个或多个碳原子可以是非卤代的，条件是至少一个碳原子被卤代。如本文所用，术语“烷基”是指链烷烃基，其可以通过从其化学式中撤掉一个氢而从烷烃衍生，例如乙基(CH3CH2-)。如本文所用，术语“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的不饱和烃基，其可以通过从其化学式中撤掉一个氢而从烯烃衍生，例如丙烯基(CH3CH＝CH-或CH2＝C(CH3)-)。本文使用的术语卤素是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。在某些实施方式中，卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯对应于本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物，其以聚合形式包含至少一种卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯，所述至少一种卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基或卤代烯基部分。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170927 US 62/563,7531.一种聚合物，其以聚合形式包含至少一种卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯，所述至少一种卤代烷基/卤代烯基醚(甲基)丙烯酸酯包含通过醚键和有机间隔基部分与(甲基)丙烯酸酯官能团键合的卤代烷基或卤代烯基部分。


2.根据权利要求1的聚合物，其以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯：
X1X2HC-CX3X4-O-R-O-C(＝O)-CR1＝CH2(I)
其中R是有机部分，X1、X2、X3和X4独立地选自氢、卤素、烷基或卤代烷基，条件是X1、X2、X3和X4中的至少一个为卤素或卤代烷基，且R1为氢或甲基。


3.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4中的至少两个选自卤素和卤代烷基。


4.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4中的至少两个选自氟和氟代烷基。


5.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4中的至少一个是氟或氟代烷基。


6.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4各自为卤素或卤代烷基。


7.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4中的一个为C1-C8卤代烷基。


8.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中X1、X2、X3和X4中的一个为C1-C8氟代烷基。


9.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中a)X1是氯而X2、X3和X4是氟；或者b)X3是氯而X1、X2和X4是氟。


10.根据权利要求2的聚合物，其中所述聚合物以聚合形式包含至少一种对应于通式结构(I)的卤代烷基醚(甲基)丙烯酸酯，其中R是亚烷基链段或聚(氧化烯)链段。


11.根据权利要求2的聚合物，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·B·陈，C·A·波尔茨，L·克拉克森，王敬涵，
申请(专利权)人：阿科玛股份有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US