一种高氯含锡物料脱氯的方法技术

本发明专利技术涉及一种高氯含锡物料脱氯的方法，属于锡冶炼技术领域，本发明专利技术主要包括用水调浆、浸出液浸出、物料搅拌、固液分离四个步骤，浸出分离后的锡物料送去冶炼，浸出液循环后浓缩处理；本发明专利技术锡物料中氯得以有效脱除至1.5%以下，且部分杂质也得以有效脱除，不仅提高了锡物料的品位，还有效降低了氯对锡冶炼过程的影响。

【技术实现步骤摘要】
一种高氯含锡物料脱氯的方法
本专利技术属于锡冶炼
，具体的说，涉及一种高氯含锡物料脱氯的方法。
技术介绍
随着锡资源物料结构的复杂化，二次锡资源物料的加大投入冶炼生产，含锡物料中杂质氯等含量越来越高，对锡火法冶炼带来了诸多难题。含锡物料杂质氯主要来源一般为锡资源二次物料、含氯有机添加剂产出的锡渣及冶金炉窑富集产出的高氯烟尘，其中锡资源二次物料含氯约1-12％，主要是电镀版、电子元件、焊料等含锡物料经湿法(酸浸)处理后泥渣用回转窑干燥处理产出，另一类主要是粗铅碱性精炼脱锡产出的锡渣，添加剂多为NaOH、NaNO3、NaCl等，呈碱性。含氯有机添加剂产出的锡渣含氯约8-20％，主要是锡精炼过程中加入氯化铵等脱杂剂产出的锡渣。在火法冶炼高温炉窑还原熔炼过程中，氯离子与锡结合，主要以氯化亚锡的形式挥发进入烟尘中，增加锡还原熔炼过程的烟尘率，降低锡直收率，增加生产作业成本。锡物料中氯含量的升高，会导致烟尘中氯化亚锡含量增高，不仅造成锡损失，还增加锡的冶炼成本。据统计，国内某大型锡冶炼厂采用澳斯麦特炉处理含氯量为0.15～1％的锡物料，烟尘率约18-25％。据该厂粗略统计，在锡冶炼过程中，烟尘率每上升一个百分点，年作业成本约上升387.75万元。同时随着冶炼烟气中氯化物含量的增加，对相关配套工业设备的腐蚀性也急剧加大，降低冶金炉窑有效开动率。目前，高氯含锡物料主要采用火法处理，利用氯化挥发进入烟尘富集，再重复投入冶金炉窑配料再次氯化挥发，锡冶炼中绝大部分氯未实现有效开路，在冶炼流程中不断恶性循环。目前锡物料中氯离子的脱除方法主要有硫酸银沉淀法、铜镉渣除氯法、离子交换法，其中以硫酸银除氯效果较好，但银盐价格昂贵，银的再生回收率低。而利用铜镉渣除氯法，虽然可以除去部分氯，但存在净化成本高，同时还将一些杂志带回了系统。离子交换法脱氯同样存在成本高、投资大，不适合工艺化大规模生产的问题。目前没有发现针对锡物料脱氯的有效方法随着锡矿的不断开采，锡物料品位位不断下降、杂质含量不断升高，氯含量的升高和锡品位的下降为锡冶炼造成了较大困扰，不仅使生产系统的控制更加复杂，冶炼成本也不断提高，提高锡品位、降低锡物料中氯含量已经成为锡冶炼行业必须解决的技术问题。
技术实现思路
为了克服
技术介绍
中存在的问题，本专利技术提供了一种高氯含锡物料脱氯的方法，特别适用于含氯较高的二次含锡物料的处理，具有工艺简单、成本低、处理后的含锡物料氯的脱除率较高的特点。为实现上述目的，本专利技术是通过如下技术方案实现的：所述的高氯含锡物料脱氯的方法包括如下步骤：(1)将含锡物料用水调浆；(2)将调浆后的物料用浸出液浸出；(3)物料搅拌；(4)将浸出后的物料过滤；(5)过滤液返回步骤(2)循环使用；含锡物料干燥后送至冶金炉熔炼。进一步的，步骤(1)中水与含锡物料以1-3:1的比例调浆。进一步的，步骤(2)所述的浸出液由氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和水以以0-15：0-10：1-10：30-95的质量配比混合而成。进一步的，步骤(2)中：对于用水调浆后pH＜7的高氯含锡物料，所述的浸出液由氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和水的以0～5：0～10：5～10：75～85的质量配比混合而成，浸出液pH值控制在8～12之间；对于用水调浆后pH＞7的高氯含锡物料，所述的浸出液由氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和水以1～10：0～10％：1～10：30～97的质量比混合而成，浸出液pH值控制在8～10之间。进一步的，步骤(3)中：对于用水调浆后pH＜7的高氯含锡物料，搅拌时间为5-15min；对于用水调浆后pH＞7的高氯含锡物料，搅拌时间为0-5min。进一步的，步骤(1)中，对于用水调浆后pH＞7和pH＜7的混合高氯含锡物料，以水：高氯含锡物料＝1：0.5～1.5的比例进行调浆；步骤(2)以生产水作为浸出液进行喷淋洗涤；步骤(3)搅拌时间为0-5min。进一步的，用水调浆后pH＜7的高氯含锡物料，氯浸出率≥80％，氯含量可降低至≤2％(降低3-8％)，锡品位可提高4～9％，锡金属直收率≥99％。进一步的，用水调浆后pH＞7的高氯含锡物料，氯浸出率≥90％，氯含量可降低至≤1％(降低4-10％)，锡品位可提高5～10％，锡金属直收率≥99％。本专利技术的有益效果：本专利技术通过用浸出液处理二次锡物料，并通过对锡物料的再浆、浸出，有效脱出含锡物料中的氯，脱除率达90％以上，锡品位提高4-10％；且浸出过程中，锡基本不溶解，锡的直收率达99％以上，锡物料中氯得以有效脱除至1.5％以下，部分杂质也得以有效脱除，不仅提高了锡物料的品位，还有效降低了氯对锡冶炼过程的影响。附图说明图1是本专利技术的工艺流程简图。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面将对本专利技术的优选实施例进行详细的说明，以方便技术人员理解。实施例1以氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和工艺水配置浸出液。将锡渣粉碎，以锡渣：生产用水＝1:1-3的比例进行调浆，调浆后，物料pH值为4.2。一种锡物料含氯约6.84％，主要由电镀版、电子元件、焊料等含锡物料经湿法(酸浸)处理后泥渣用回转窑干燥处理产出，呈酸性。经对物料进行物相分析发现，氯主要以Na3Pb2(SO4)3Cl、NaCl、KClPbCl2等形式存在，氧化锡含量为50.40％，同时含有CuFeS2、ZnS、As2O3、SiO2、CaSO4·2H2O等物质。在用生产水调浆过程中，部分水溶性杂质溶解。用泵将调浆后物料打入浸出塔，在浸出塔内用按照浸出液：锡渣浆＝3-5:1的比例进行喷淋浸出，氢氧化钙的存在加速了氯的浸出，喷淋浸出结束后，搅拌5-15min，将浸出塔内物料用泵输送至板框压滤机进行固液分离；滤液可返回浸出塔进行第二批调浆后锡渣的喷淋浸出，可循环使用15-18次后回收浸出废液。测得浸出废液的主要成分为氯化钠，含量为40～60g/L，浓缩结晶法处理浸出废液。在碱性条件浸出过程中，Na3Pb2(SO4)3Cl发生离解反应，生成(PbCl4)2-络离子，(PbCl4)2-进一步与氯离子反应生成PbCl2，反应过程中还发生下列反应：2NaOH+PbCl2＝Pb(OH)2+2NaCl；PbCl2+3OH-＝[Pb(OH)3]-+2Cl-如此，锡矿中的大部分氯和其他杂质溶于水中，锡矿中的氯得以有效去除。滤去浸出液后的锡渣送至火法冶炼系统。用同样的锡资源二次物料，同样的方法，选取不同的处理工艺处理结果如下表。表1再浆后呈酸性的锡物料在不同处理工艺下的统计表不使用氢氧化钙，浸出液可循环利用次数明显减少。实施例2以氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和工艺水配置浸出液。将锡渣粉碎，以锡渣：生产用水＝1:(1-3)的比例进行调浆，调浆后，物料pH值为7.8。该类锡资源二次物料含氯约9.04％，主要本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高氯含锡物料脱氯的方法，其特征在于：所述的高氯含锡物料脱氯的方法包括如下步骤：/n（1）将含锡物料用水调浆；/n（2）将调浆后的物料用浸出液浸出；/n（3）物料搅拌；/n（4）将浸出后的物料过滤；/n（5）过滤液返回步骤（2）循环使用；含锡物料干燥后送至冶金炉熔炼。/n

【技术特征摘要】
1.一种高氯含锡物料脱氯的方法，其特征在于：所述的高氯含锡物料脱氯的方法包括如下步骤：
（1）将含锡物料用水调浆；
（2）将调浆后的物料用浸出液浸出；
（3）物料搅拌；
（4）将浸出后的物料过滤；
（5）过滤液返回步骤（2）循环使用；含锡物料干燥后送至冶金炉熔炼。


2.根据权利要求1所述的一种高氯含锡物料脱氯的方法，其特征在于：步骤（1）中水与含锡物料以1-3:1的比例调浆。


3.根据权利要求1或2所述的一种高氯含锡物料脱氯的方法，其特征在于：步骤（2）所述的浸出液为用氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和水以0-15：0-10：1-10：30-95的质量比混合的水溶液。


4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：李周华，王红彬，陈云，李月娟，刘庆东，谢云华，马松立，高超，
申请(专利权)人：云南锡业股份有限公司冶炼分公司，
类型：发明
国别省市：云南;53