2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物、制备方法和作为杀真菌剂、杀细菌剂的应用技术

本发明专利技术公开了一种2,4‑二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，具有如下通式(1)所示的结构，其中：R选自C

【技术实现步骤摘要】
2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物、制备方法和作为杀真菌剂、杀细菌剂的应用
本专利技术属于农用化学品领域，具体涉及2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物的合成和作为杀真菌剂、杀细菌剂的应用。
技术介绍
众所周知，磺胺类化合物不仅在医药领域具有优异的生物活性，而且作为农用化学品也具有优异的生物活性。磺酰胺类化合物在杀菌剂的应用方面较为广泛，最早的农用磺酰胺类杀菌剂是由三井东压化学工业公司于1986年发现，其商品名为磺菌胺(flusulfamide)，这是一种对苔根肿菌引起的芸苔科作物的根肿病表现为极好的防效的新型土壤杀菌剂。随后，越来越多的新型磺酰胺类杀菌剂被研发出来。如甲磺酰胺(tolnifanide)、氰霜唑(cyazofamid)和吲唑磺菌胺(amisulbrom)等。通过国外磺酰胺类杀菌剂的引进对国内磺酰胺类杀菌的创制起到了促进作用，使得磺酰胺类杀菌剂成为研发的热点之一。随着对环烷基磺酰胺类化合物的研究，开发出了候选化合物环己磺菌胺，该化合物可用于防治番茄灰霉病、黄瓜叶斑病等。磺酰胺类化合物在除草方面的研究也有很多。磺酰胺类除草剂是继磺酰脲类及后来发现的咪唑啉酮类除草剂之后，由美国陶氏农业科学公示研发的一类新型的乙酰乳酸合成酶(ALS)制剂剂。目前被成功开发并在世界范围内得到广泛应用的磺酰胺类除草剂包括磺草唑胺、唑嘧磺草胺、啶磺草胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺等主要品种。近年来，随着农药的大量使用导致耐药性的增加，使不同种类的农药的防治效果下降，这迫使我们不断的寻找新型、环保且高效的农药。咪唑啉酮类化合物具有较好的杀菌活性和除草活性，因此，研究人员很早就将咪唑啉酮基团应用在新农药的创制中，并收获颇丰。在杀菌剂方面，咪唑菌酮(fenamidone)是由罗纳普朗克农化公司发现、并由安万特公司(现拜耳作物科学公司)研发的一款咪唑啉酮类杀菌剂。咪唑菌酮具有光学活性，只有S对映异构体表现出杀菌效果。咪唑菌酮可作用在葡萄、马铃薯和番茄等作物上，主要防治卵菌纲、部分子囊菌纲和链格孢属病原菌引起的病害。在除草方面，咪唑啉酮类除草剂是一种高效、广谱、具有高选择性的除草剂，已经开发上市了很多品种，包括灭草喹(imazaquin)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪唑烟酸(imazapyr)、甲基咪草烟(imazapic)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)等。这一类除草剂在我国主要用于防除豆类、花生、玉米等农作物的田间杂草。
技术实现思路
本专利技术在上述研究的基础上，合成得到2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，经生物活性测定结果表明所合成的化合物具有良好生物活性。具体的，本专利技术提供的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，具有如下通式(1)所示的结构，其中，R选自C1～C20烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的苯乙基、2-噻吩乙基、2-吡啶乙基和吗啉-N-乙基中的任意一种。优选地，R为C1～C5烷基。优选地，苄基被取代时，取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种。优选地，苯乙基被取代时，取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种。本文中使用的术语“烷基”包括直链烷基、支链烷基、环烷基。如提及单个烷基如“丙基”，则只特指直链烷基；如提及单个支链烷基如“异丙基”，则只特指支链烷基。类似的规则也适用于本说明书中使用的其它基团。本文中，苯乙基或苄基可带有一个或多个取代基，例如，一、二、三或四个相同或不同的取代基，它们为位于任何位置。这类取代基的实例包括，如F、Cl、Br、三氟甲基、甲氧基中的一种。优选地，苯乙基或苄基带有一个取代基，它们为位于任何位置。如取代位置为2-，3-，4-。更优选地，R选自以下基团中的任意一种：CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2CH2-；C6H5CH2-、2-F-C6H4CH2-、3-F-C6H4CH2-、4-F-C6H4CH2-、2-Cl-C6H4CH2-、3-Cl-C6H4CH2-、4-Cl-C6H4CH2-、2-Br-C6H4CH2-、3-Br-C6H4CH2-、4-Br-C6H4CH2-、3-CF3-C6H4CH2-、4-CF3-C6H4CH2-；C6H5CH2CH2-、2-F-C6H4CH2CH2-、3-F-C6H4CH2CH2-、4-F-C6H4CH2CH2-、4-Cl-C6H4CH2CH2-、3-CH3O-C6H4CH2CH2-；本专利技术提供的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物的合成路线为：具体合成方法为：氮气氛围中，向N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺中加入无水乙醇和四异丙氧基钛；然后将α-氨基乙酸乙酯盐酸盐溶解至无水乙醇中，并加入三乙胺，将此混合溶液加入到反应体系中，室温下进行搅拌反应；待原料反应完全后，加入还原剂硼氢化钠继续反应，得到N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-N＇-乙氧羰基甲基环己烷基磺酰胺；氮气氛围中，向N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-N＇-乙氧羰基甲基环己烷基磺酰胺中加入乙酸乙酯、三光气和三乙胺，冰浴条件下进行搅拌反应，得到中间体粗产物。氮气氛围中，向R-NH2中加入无水四氢呋喃、叔丁醇钾和中间体粗产物，室温下进行搅拌反应，合成目标化合物。其中：R选自未取代的C1～C20烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的苯乙基、2-噻吩乙基、2-吡啶乙基、吗啉-N-乙基中的任意一种。其中，烷基优选为C1～C5；取代的苄基中取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种；取代的苯乙基中取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种。优选地，所述N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺按下述方法合成：以环己酮、三氧化硫·二氧六环复合物、1,2-二氯乙烷为原料，在一定条件下制备得到2-氧代环己烷基磺酸钾盐；在室温下将2-氧代环己烷基磺酸钾盐、无水二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、草酰氯的反应液滴加到2-三氟甲基-4-氯苯胺与三乙胺的反应体系中，得到N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺。本专利技术一个优选的技术方案为：本专利技术提供的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物的合成路线为：具体合成方法为：(1)以环己酮、三氧化硫·二氧六环复合物、1,2-二氯乙烷为原料，在一定条件下制备得到2-氧代环己烷基磺酸钾盐；(2)在室温下将2-氧代环己烷基磺酸钾盐、无水二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、草酰氯的反应液滴加到2-三氟甲基-4-氯苯胺与三乙胺的反应体系中，得到N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺；(3)N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺的制备方法已有文献报道，为已知化合物，在这里不具体描述。具体合成步骤(1)、(2)参见王道全等(王道全等，2005)。(4)氮气氛围，室温条件下，向4.2mmolN-(2-三氟甲基-4-氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，其特征在于，具有如下通式(1)所示的结构，/n

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，其特征在于，具有如下通式(1)所示的结构，



其中，R选自C1～C20烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的苯乙基、2-噻吩乙基、2-吡啶乙基、吗啉-N-乙基中的任意一种；
其中，取代的苄基中取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种；取代的苯乙基中取代基为卤素、三氟甲基、甲氧基中的一种。


2.根据权利要求1所述的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，其特征在于，R为C1～C5烷基。


3.根据权利要求1所述的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，其特征在于，苯乙基或苄基带有一个取代基，它们为位于任何位置。


4.根据权利要求1～3任一项所述的2,4-二氧代咪唑啉类环己烷磺酰胺化合物，其特征在于，R选自以下基团中的任意一种：
CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2CH2-；
C6H5CH2-、2-F-C6H4CH2-、3-F-C6H4CH2-、4-F-C6H4CH2-、2-Cl-C6H4CH2-、3-Cl-C6H4CH2-、4-Cl-C6H4CH2-、2-Br-C6H4CH2-、3-Br-C6H4CH2-、4-Br-C6H4CH2-、3-CF3-C6H4CH2-、4-CF3-C6H4CH2-；
C6H5CH2CH2-、2-F-C6H4CH2CH2-、3-F-C6H4CH2CH2-、4-F-C6H4CH2CH2-、4-Cl-C6H4CH2CH2-、3-CH3O-C6H4CH2CH2-；





5.一种如权利要求1所述的2,4-二氧代咪唑啉类...

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴海，张珅，刘伟，何璐，王凯，纪明山，祁之秋，沈玉霞，
申请(专利权)人：沈阳农业大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21