一种硫化型加氢催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种硫化型加氢催化剂及其制备方法，所述制备方法将含硫石油焦和扩孔剂混合处理，所得样品冷却后在酸溶液中处理，然后洗涤、干燥后得到的样品与活性金属组分前驱体及活化剂混合，混合均匀后进行活化；活化后得到的样品与含氧气气体进行处理，降温后再经洗涤、干燥，得到硫化型加氢催化剂。所述催化剂活性金属组分在载体上分散好，与活性金属组分作用较弱使其硫化更完全，易于形成更多的高加氢活性中心，使催化剂具有更高的加氢活性。

【技术实现步骤摘要】
一种硫化型加氢催化剂及其制备方法
本专利技术属于炼油化工
，涉及一种催化材料及其制备方法，特别是涉及一种硫化型加氢脱硫催化剂及其制备方法。
技术介绍
随着车用燃油规范中硫含量逐年下降，加氢脱硫已经成为加工劣质原料生产清洁燃油的主要途径。加氢脱硫催化剂的活性决定了整个加氢脱硫过程的经济效益。高活性的加氢脱硫催化剂可以在缓和的条件下生产低硫的产品，从而延长运转周期和节省操作费用。加氢脱硫催化剂通常采用第VIB族和第VIII族金属为活性组分，并可以添加多种助剂来提高催化剂活性。在催化剂的制备过程中，各组分的均匀分散对催化剂的性能产生重要的影响。同时这些活性金属以氧化物形式存在。氧化物形态催化剂活性较低，通常转化成相应的金属硫化物才具有较高的活性，因此在催化剂装入加氢装置以后必须进行预硫化处理。当硫化态的活性金属高度分散时，催化剂才具有高活性。目前，世界各国通常采用的催化剂制备方法就是采用溶液浸渍法，即将活性金属组分担载在载体上，然后通过烘干、焙烧等步骤得到相应的催化剂。这种制备方法虽然易于实施，但不利于催化剂性能的进一步提高。这本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下内容：/n（1）将含硫石油焦和扩孔剂混合，混合均匀后在600～700℃处理；/n（2）将步骤（1）所得样品冷却后在酸溶液中浸泡处理，然后洗涤、干燥；/n（3）将步骤（2）得到的样品、活性金属组分前驱体及活化剂混合，混合均匀后进行活化；/n（4）将步骤（3）所得样品温度降至40～60℃，通入含氧气气体进行处理，然后降至室温；/n（5）将步骤（4）所得样品洗涤、干燥，得到硫化型加氢催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下内容：
（1）将含硫石油焦和扩孔剂混合，混合均匀后在600～700℃处理；
（2）将步骤（1）所得样品冷却后在酸溶液中浸泡处理，然后洗涤、干燥；
（3）将步骤（2）得到的样品、活性金属组分前驱体及活化剂混合，混合均匀后进行活化；
（4）将步骤（3）所得样品温度降至40～60℃，通入含氧气气体进行处理，然后降至室温；
（5）将步骤（4）所得样品洗涤、干燥，得到硫化型加氢催化剂。


2.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述含硫石油焦硫含量为1wt%～10wt%，优选为3wt%～8wt%。


3.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述含硫石油焦优选进行预处理，所述预处理包括如下内容：
（1.1）将磷酸铵盐引入含硫石油焦中，然后干燥；
（1.2）用含水蒸气气体对步骤（1.1）所得样品进行预处理。


4.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）中所述磷酸铵盐为磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种，优选为磷酸铵。


5.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）中所述将磷酸铵盐引入含硫石油焦中的方法为等体积浸渍法、过饱和浸渍法、混捏法中的一种或几种。


6.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）中所述干燥温度为60～130℃，优选干燥温度为80～120℃，进一步优选为90～110℃，干燥时间为2～8h，优选干燥时间为4～6h；所述干燥进一步优选在真空条件下进行。


7.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）中所述磷酸铵盐与含硫石油焦的重量比为0.1～1：1，优选为0.3～0.8：1。


8.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.2）中所述含水蒸气气体为水蒸气、或者水蒸气与载气的混合气体，所述混合气体中水蒸气与载气的体积比为1:20～1:1，优选为1:10～1:2；所述载气为氮气或惰性气体、惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的一种或多种。


9.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.2）中所述预处理过程包括第一段预处理、第二段预处理和冷却过程，其中，第一段预处理温度为150～250℃，优选为180～220℃，预处理时间为1～6h，优选为2～4h；第二段预处理温度为300～500℃，优选为350～450℃，预处理时间为1～6h，优选为2～4h，第二段预处理后再冷却至20～100℃，优选冷却至40～80℃；所述冷却过程优选在氮气保护下进行。


10.按照权利要求3所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.2）中所述含水蒸气气体的体积空速为500～2000h-1。


11.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述扩孔剂为碳酸钙、乙酸钙、碳酸镁、乙酸镁中的一种或多种，优选为碳酸钙。


12.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述处理为在惰性气体或氮气气氛下处理1～3h。


13.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的含硫石油焦与扩孔剂的质量比为1：0.02～0.15，优选为1：0.05～0.10。


14.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述酸溶液为无机酸溶液，具体可以为盐酸、硫酸、硝酸中的一种或多种，优选为盐酸。


15.按照权利要求1所述硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述酸溶液浓度为1...

【专利技术属性】
技术研发人员：金浩，刘璐，朱慧红，杨光，孙素华，杨涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11