树脂组合物、热收缩性膜和容器制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物，其在形成膜时均衡地发挥良好的耐自然收缩性、热收缩性和抗断裂性。本发明专利技术的一个形态的树脂组合物包含由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物、且满足下述(1)～(3)。(1)在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比为8％以上且50％以下。(2)在动态粘弹性测定中，依据ISO6721‑1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下测定的损耗正切值(tanδ)的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个。(3)在拉伸粘度测定中，对于依据ISO293制作的压缩成型试验片，在应变速度0.1sec

Resin composition, heat shrinkable film and container

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、热收缩性膜和容器
本专利技术涉及树脂组合物、热收缩性膜和容器。
技术介绍
使用由乙烯基芳香族烃和共轭二烯构成的嵌段共聚物的热收缩性膜由于热收缩性、收缩后的完成状态优异，能够适应被包装体的各种形状和装贴方式，因此被广泛用作收缩包装用。另外，在废弃时没有聚氯乙烯那样的环境污染问题这一点也优异。但是，使用了该嵌段共聚物的热收缩性膜在保管中进行自然收缩而引起印刷偏移、装贴不良，因此耐自然收缩性的提高成为课题。另外，作为热收缩性膜，除了耐自然收缩性以外还需要热收缩性、抗断裂性这样的物性，并要求提高这些物性。作为提高耐自然收缩性的方法，例如专利文献1中记载了控制通过动态粘弹性测定的损耗正切值(tanδ)的温度依赖性的方法；专利文献2中记载了在由乙烯基芳香族烃和共轭二烯构成的嵌段共聚物中配合苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯类共聚物的方法。专利文献3中记载了通过在表层层叠耐自然收缩性优异的聚酯树脂的方法从而得到耐自然收缩性优异的热收缩性膜；专利文献4中记载了通过使由乙烯基芳香族烃和共轭二烯构成的嵌段共聚物氢化的方法从而得到耐自然收缩性优异的热收缩性膜。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2002/038642号专利文献2：日本特开2003-33968号公报专利文献3：日本特开2007-160544号公报专利文献4：日本特开2006-117879号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，对于专利文献1和2中记载的方法，耐自然收缩性不能说是充分的，期望进一步改善耐自然收缩性。需要说明的是，对于专利文献3中记载的方法，从层叠时使用高价的弹性体作为粘接层这方面考虑，存在制造成本变高这样的问题，对于专利文献4中记载的方法，从需要氢化工序方面考虑，也存在制造成本变高这样的问题。另外，在以往的方法中，从不仅发挥耐自然收缩性，而且对于热收缩性、抗断裂性这样的物性也均衡地发挥这样的观点考虑，仍有改善的余地。基于上述那样的情况，本专利技术提供一种涉及在形成膜时均衡地发挥良好的耐自然收缩性、热收缩性和抗断裂性的树脂组合物的技术。用于解决课题的方法根据本专利技术，提供一种树脂组合物，其特征在于，包含由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物，且满足下述(1)～(3)。(1)在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比为8％以上且50％以下。(2)在动态粘弹性测定中，依据ISO6721-1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下测定的损耗正切值(tanδ)的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个。(3)在拉伸粘度测定中，对于依据ISO293制作的压缩成型试验片，在应变速度0.1sec-1、温度100℃的条件下测定的应变硬化度(λmax)为2.0以上。另外，根据本专利技术，提供一种热收缩性膜，其至少一层包含上述树脂组合物。另外，根据本专利技术，提供一种热收缩性膜，其特征在于，以由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物为主要成分，且满足下述(a)～(c)。(a)在动态粘弹性测定中，对于在100℃的热水中浸渍了3分钟的试验片，依据ISO6721-1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下在与拉伸方向垂直的方向上测定的损耗正切值(tanδ)的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个。(b)在拉伸粘度测定中，对于在100℃的热水中浸渍了3分钟的试验片，在应变速度0.1sec-1、温度100℃的条件下在与拉伸方向垂直的方向上测定的应变硬化度(λmax)为2.0以上。(c)在80℃测定的收缩应力的最大值为0.8MPa以上且2.2MPa以下。另外，根据本专利技术，提供一种装贴有上述热收缩性膜的容器。专利技术效果根据本专利技术，提供一种在形成膜时均衡地发挥良好的耐自然收缩性、热收缩性和抗断裂性的树脂组合物。附图说明上述目的及其他目的、特征和优点通过以下所述的优选实施方式、以及伴随其的以下附图进一步阐明。图1是算出应变硬化度时所使用的图表的例子。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。(树脂组合物)实施方式涉及的树脂组合物包含由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物，且满足下述(1)～(3)。(1)在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比为8％以上且50％以下。(2)在动态粘弹性测定中，依据ISO6721-1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下测定的损耗正切值(tanδ)的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个。(3)在拉伸粘度测定中，对于依据ISO293制作的压缩成型试验片，在应变速度0.1sec-1、温度100℃的条件下测定的应变硬化度(λmax)为2.0以上。需要说明的是，动态粘弹性测定、拉伸粘度测定的更详细的条件如下所述。(动态粘弹性测定条件)(a)使用树脂组合物通过注射成型制作厚度4mm、宽度10mm的成型品，从该成型品切出试验片，在23℃、50％RH室内保管48小时以实施熟化处理。(b)使用动态粘弹性测定装置，以升温速度4℃/分、测定频率1Hz测定室温～120℃的温度范围内的储能模量(E’)和损耗模量(E”)，通过下式算出损耗正切值(tanδ)。tanδ＝E”/E’(拉伸粘度测定条件)(a)通过压制成型将树脂组合物的颗粒成型为0.6mm厚度后，切出宽度10mm的试验片，并在60℃的环境下保管48小时以实施熟化处理。(b)使用拉伸粘度测定装置，以应变速度0.1sec-1、温度100℃测定拉伸粘度(η)。(c)制作横轴取Hencky应变(ε)的常用对数Log(ε)、纵轴取η的常用对数Log(η)的图表，求出ε＝0.1以上且0.3以下的线性区域的线性近似式。图1中示出算出应变硬化度时所使用的图表的例子。(d)将η显示峰的位置的Hencky应变记为εp，将ε＝εp时的拉伸粘度的实测值记为ηp，将上述线性近似式的ε＝εp时的计算值记为ηp＊，通过下式算出应变硬化度(λmax)。λmax＝ηp/ηp＊本实施方式涉及的树脂组合物在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比的下限为8％以上，优选为10％以上，更优选为12％以上。另外，上述面积比的上限为50％以下，优选为45％以下，更优选为40％以下。通过将上述面积比设为8％以上，从而在制成热收缩性膜时，能够提高耐自然收缩性与热收缩率的平衡、以及抗断裂性。另一方面，通过将上述面积比设为50％以下，从而能够使将热收缩性膜成型时的成型性良好。本实施方式的树脂组合物通过使下述三个参数最优化，从而在制成热收缩性膜时，能够均衡地发挥良好的耐自然收缩性、热收缩性和抗断裂性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于，包含由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物，且满足下述(1)～(3)，/n(1)在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比为8％以上且50％以下，/n(2)在动态粘弹性测定中，依据ISO6721-1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下测定的损耗正切值即tanδ的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个，/n(3)在拉伸粘度测定中，对于依据ISO293制作的压缩成型试验片，在应变速度0.1sec

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171011 JP 2017-1973551.一种树脂组合物，其特征在于，包含由源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元构成的嵌段共聚物，且满足下述(1)～(3)，
(1)在GPC测定中，聚苯乙烯换算分子量为40万以上的成分相对于整体的面积比为8％以上且50％以下，
(2)在动态粘弹性测定中，依据ISO6721-1在升温速度4℃/min、频率1Hz的条件下测定的损耗正切值即tanδ的主峰在70℃以上且100℃以下的范围内至少存在一个，
(3)在拉伸粘度测定中，对于依据ISO293制作的压缩成型试验片，在应变速度0.1sec-1、温度100℃的条件下测定的应变硬化度即λmax为2.0以上。


2.根据权利要求1所述的树脂组合物，在将源自乙烯基芳香族烃的结构单元和源自共轭二烯的结构单元的总和设为100质量％时，乙烯基芳香族烃单体单元的含有率为70质量％以上且84质量％以下。


3.一种热收缩性膜，其至少一层包含权利要求1或2所述的树脂组合物。


4.一种热收缩性膜，其特征在于，以由源自乙烯基芳香族烃的结构...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村友哉，吉田准，
申请(专利权)人：电化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP