基于二酰胺或三酰胺及其混合物的流变添加剂制造技术

本发明专利技术涉及脂肪酰胺，其为基于二胺或聚醚三胺的二酰胺或三酰胺，其可用作有机胶凝剂且特别地用作流变添加剂。本发明专利技术还涉及使用该脂肪酰胺作为流变添加剂的制剂组合物和其在涂料组合物、胶粘剂、PVC塑料溶胶以及特别是透明或不透明的胶泥中用于所述目的的用途。该流变添加剂具有如下优点：在使用前不需要特别的活化过程，这与基于氢化蓖麻油衍生物的其它已知的脂肪酰胺添加剂不同。

Rheological additives based on diamide or triamide and their mixtures

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于二酰胺或三酰胺及其混合物的流变添加剂本专利技术涉及适合用作有机胶凝剂，特别是用作流变添加剂且更特别是用于涂料组合物中的特定的多官能酰胺(二酰胺和三酰胺)。EP1514912描述了如下的非羟基化脂肪酸的支化的三酰胺：其基于聚醚胺并且用作相变油墨(被称为“热熔油墨”)中的相变载体(vector)剂，功能为使所述油墨在喷墨打印机中从环境温度下的固态转变为高温下的液态，并且使液体油墨液滴在它们已经在该温度下被喷射后可迅速凝固。EP1514912丝毫没有建议将这些多元酰胺用作有机胶凝剂试剂或触变剂并且丝毫没有建议通过所使用的脂肪酸而携带非末端羟基的多元酰胺。基于脂族二胺(无聚醚链段)的和基于羟基化脂肪酸的脂肪二酰胺已知是有机胶凝剂试剂以及特别是触变剂。WO2014/053774描述了如下的羟基化脂肪酸二酰胺：其作为有机胶凝剂试剂或也被称为流变添加剂，特别是在涂料、模塑物、胶泥(腻子，mastic)或防漏剂(密封剂，leaktightnessagent)或化妆品组合物中。WO2015/011375描述了在其结构中包括具有特定的摩尔比率的脂环族二胺和脂族二胺两者的脂肪酸二胺，以及这些产品作为有机胶凝剂试剂或作为流变添加剂，特别是在涂料、模塑物、胶泥或防漏剂或化妆品组合物中作为有机胶凝剂试剂或作为流变添加剂的用途。FR2993885描述了在其结构中包括特定的羟基化羧酸的脂肪酸二酰胺，以及该产品在涂料、模塑物、胶泥或防漏剂组合物中作为有机胶凝剂的用途。此类型的二酰胺需要被微粉化为粉末状态并且随后需要事先“活化”以提供所需要的流变性能品质。取决于产品，该活化过程需要高速剪切和有时范围最高达100℃的加热。此外，需要最少一段时间，所述时间取决于温度条件以及体系的极性。另外，这些添加剂可能与一些用于反应性制剂的粘合剂或与一些用于活化的增塑剂或稀释剂不是非常相容。因此，对于本领域中用作添加剂的氢化蓖麻油衍生物和多元酰胺粉末，该活化阶段构成了特别的缺点。因此需要如下的新型脂肪多元酰胺：其使得可更简单且更容易成形和使用(成形为易溶于最终应用反应性制剂的增塑剂或粘合剂中的薄片形式，而不需要事先预活化)，与反应性制剂中使用的反应性粘合剂和增塑剂/稀释剂(比如：硅烷封端的聚醚、硅烷封端的聚氨酯、由异氰酸酯封端的聚氨酯、有机硅、多硫化物、环氧等)的相容性的范围更宽，并且导致最终产品具有改进的表面和美学外观，特别是对于最终的涂料(涂层)、胶泥密封物(seal)或密封剂(sealingagent)密封物(其是透明的且无表面缺陷)，这与这些目标多元酰胺的特定结构和特定组成有关。凭借如下的新型脂肪多元酰胺(多官能脂肪酰胺，特别是二酰胺和三酰胺)，本专利技术使得可满足以上限定的新要求：所述脂肪多元酰胺基于在其结构中包含至少一个聚醚链段、并且特别是基于聚氧化丙烯(聚氧亚丙基)的伯型多元胺(二胺和三胺)，并且基于包含至少一种羟基化脂肪酸的脂肪酸。本专利技术的第一主题涉及如下的多官能脂肪酰胺：其为脂肪二酰胺或三酰胺或其混合物，其基于聚醚多元胺(二胺或三胺)并且基于至少一种饱和直链脂肪酸、以及任选地存在的另一种更短的C2-C10酸，其中所述饱和直链脂肪酸的至少一种携带非末端羟基基团。本专利技术的第二主题涉及有机粘合剂的制剂组合物，该组合物包含至少一种有机粘合剂和至少一种如根据本专利技术所限定的脂肪酰胺，所述脂肪酰胺特别是作为流变添加剂。本专利技术还涵盖了至少一种如根据本专利技术所限定的脂肪酰胺作为流变添加剂的用途。最后，本专利技术还涵盖了所获得的如下最终产品：其由使用至少一种如根据本专利技术所限定的脂肪酰胺作为流变添加剂、特别是作为触变剂得到。因此，本专利技术的第一主题为多官能脂肪酰胺，其为二酰胺或三酰胺或其混合物，所述脂肪酰胺由以下表示：A)根据下式(I)：R[(-X-R1-NHCO-R2)n-n1][(-X-R1-NHCO-R2’)n1](I)其中-n为2或3，优选3，-n1等于0或1，-R-(X-R1-)n为伯型多元胺R(-X-R1-NH2)n的化合价为n的残基，所述伯型多元胺R(-X-R1-NH2)n为伯型二胺或三胺，其中各伯胺基团-NH2为被二价低聚物链段R1所携带的末端基团，所述二价低聚物链段R1选自聚醚和被烷氧基化的聚酯(烷氧基化的聚酯)，优选聚醚且更优选聚氧化丙烯或氧化丙烯单元占主导的氧化丙烯/氧化乙烯(氧亚乙基)共聚物，-R：化合价为n的C3-C10亚烷基残基，其得自多元醇R(OH)n或得自多元胺R(NH2)n或R(NH-R3)n，优选得自多元醇R(OH)n,-X：O或N，优选O，-R2为脂肪酸R2CO2H的C12-C52、优选C16-C36、更优选C16-C24脂肪残基，其特别地为饱和且直链的，-R2'为C2至C10、优选C3至C8一元羧酸残基，其中至少一个R2残基、优选至少两个、更优选全部R2残基为具有非末端羟基基团的羟基化脂肪酸R2CO2H的残基并且所述各R2残基可相同或不同，-R3为C1-C2烷基取代基,或(所述脂肪酰胺)由如下(表示)：B)根据下式(II),在此情况下所述酰胺为二酰胺：R2CONH-R’-O-[CH2-CH(R4)-O]x-CH2-CH(R4)-NHCOR’2(II)其中R’为不含OH的单丙二醇残基：-CH(CH3)-CH2-R2和R’2如以上式(I)中所限定，并且R4为H或甲基，其中氧化烯(氧亚烷基)重复单元-CH2-CH(R4)-O-当R4为H时为乙氧基并且当R4为甲基时为丙氧基，或R4对应于乙氧基/丙氧基的混合并且优选R4为甲基，所述氧化烯单元为丙氧基，并且所述酰胺具有范围为10至110℃、优选25至100℃的通过DSC，10℃/min在两次扫描(pass)之后测量的意味着熔融温度的熔点。术语“熔点”对应于通过DSC以10℃/min的加热速率测量的熔融温度。该温度为对应于通过在规定的加热速率下的DSC记录的熔融峰的温度。关于残基R，所述C3-C10亚烷基，除了碳-碳键之外，还可在多元醇残基的情况中包含醚桥-O-，或在多元胺残基的情况中包含-NH-桥。在X＝N的情况中，如从以上对于含有R残基的多元胺所说明的式清楚显现的，这意味着N代表-NH-和-N(R3)-。关于R2CO2H的含义，这涉及具有非末端羟基的直链羟基化脂肪酸。这些直链脂肪酸含有直链C12-C52、优选C16-C36、更优先C16-C24脂肪链，其特别是只由C-C键组成，并且因此在此直链中不含有酯基团。因此该定义将任何源自羟基化脂肪酸自缩聚的聚酯或低聚酯排除出R2CO2H的定义之外。作为如上限定的作为伯型二胺或三胺的对应于式R(-X-R1-NH2)n的伯型多元胺的合适的实例，可提及以下：-作为胺(n＝2)或三胺(n＝3)：具有两个由聚醚链段或烷氧基化的聚酯(聚酯-聚醚)链段所携带的伯胺官能团的伯型二胺，或具有3个由3个聚醚或烷氧基化的聚酯(聚酯-聚醚)链段所携带的伯胺官本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.多官能脂肪酰胺，特征在于其为二酰胺或三酰胺或其混合物并且所述脂肪酰胺由以下表示：/nA)根据下式(I)：/nR[(-X-R1-NHCO-R2)n-n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171121 FR 17609831.多官能脂肪酰胺，特征在于其为二酰胺或三酰胺或其混合物并且所述脂肪酰胺由以下表示：
A)根据下式(I)：
R[(-X-R1-NHCO-R2)n-n1][(-X-R1-NHCO-R2’)n1](I)
其中
-n为2或3、优选3
-n1等于0或1
-R-(X-R1-)n为伯型多元胺R-(-X-R1-NH2)n的化合价为n的残基，所述伯型多元胺R-(-X-R1-NH2)n为伯型二胺或三胺
-其中各伯胺基团-NH2为由二价低聚物链段R1所携带的末端基团，所述二价低聚物链段R1选自烷氧基化的聚酯和聚醚，优选聚醚且更优选聚氧化丙烯或氧化丙烯单元占主导的氧化丙烯/氧化乙烯共聚物，
-R：化合价为n的C3-C10亚烷基残基，其得自多元醇R(OH)n或得自多元胺R(NH2)n或R(NH-R3)n，优选得自多元醇R(OH)n，
-X：O或N、优选O，
-R2为脂肪酸R2CO2H的C12-C52、优选C16-C36、更优选C16-C24脂肪残基，其特别地为饱和且直链的，
-R2'为C2至C10、优选C3至C8一元羧酸残基，
其中至少一个R2残基、优选至少两个、更优选全部R2残基为具有非末端羟基基团的羟基化脂肪酸R2CO2H的残基并且所述各R2残基可相同或不同
-R3为C1-C2烷基取代基，
或所述脂肪酰胺由以下表示
B)根据下式(II)，在此情况下所述酰胺为二酰胺：
R2CONH-R’-O-[CH2-CH(R4)-O]x-CH2-CH(R4)-NHCOR’2(II)
其中R’为不含OH的单丙二醇残基：-CH(CH3)-CH2-
R2和R’2如以上式(I)中所限定，并且
R4为H或甲基，其中氧化烯重复单元-CH2-CH(R4)-O-当R4为H时为乙氧基并且当R4为甲基时为丙氧基，或R4对应于乙氧基/丙氧基的混合并且优选R4为甲基，所述氧化烯单元为丙氧基，
并且所述酰胺具有范围为10至110℃、优选25至100℃的通过DSC，10℃/min在两次扫描之后测量的意味着熔融温度的熔点。


2.根据权利要求1所述的脂肪酰胺，特征在于根据A)的所述脂肪酰胺的通过GPC在THF中作为聚苯乙烯等效值测量的数均分子重量如下变化：
-对于n＝2，从800至4000、优选从1000至3800变化，
-对于n＝3，从1000至6000、优选从2000至5500变化。


3.根据权利要求1或2所述的脂肪酰胺，特征在于根据A)式(I)的所述低聚物链段R1为聚醚链段。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述低聚物链段R1为聚氧化丙烯链段。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述低聚物链段R1具有范围为400至2000、优选500至1500的数均分子重量Mn。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述羟基化脂肪酸R2CO2H选自12-羟基硬脂酸(12-HSA)，9-或10-羟基硬脂酸(9-HSA或10-HSA)、优选9-和10-羟基硬脂酸的混合物，14-羟基二十烷酸(14-HEA)。


7.根据权利要求1至6中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述羟基化脂肪酸为12-羟基硬脂酸。


8.根据权利要求1至7中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述一元羧酸R2’CO2H选自：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸(缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸、辛酸。


9.根据权利要求1至8中任一项所述的脂肪酰胺，特征在于所述酰胺为根...

【专利技术属性】
技术研发人员：MY伯纳德，D科勒斯尼克，L莱皮纳，V勒罗伊，F维蒂尔，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR