【技术实现步骤摘要】
一种α-氨基丙烯酸类杀微生物剂及其制备方法和用途
本专利技术涉及一种新型的α-氨基丙烯酸类衍生物，本专利技术还涉及上述化合物的制备方法，及其作为杀微生物剂的用途。本专利技术进一步的涉及在制备上述化合物中用作中间体的新型杂环衍生物类化合物，以及上述新型中间体化合物的制备。本专利技术还涉及包含至少一种上述活性化合物的农药组合物及其制备方法。本专利技术的化合物具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性和抗病毒活性，尤其是抗植物病毒活性。本专利技术涉及上述化合物或其组合物在农业或园艺中防治植物致病微生物侵染植物的用途。上述化合物或者组合物还可用于防止有害微生物在非生命材料上的侵染。
技术介绍
植物致病病原物，例如病毒、真菌、细菌是影响现代农业生产的重要因素之一，由这些病原物引起的各种植物病害严重地影响农产品的产量和品质。植物病毒广泛地存在于自然界中，植物病毒造成的病害对农作物会造成巨大损失。烟草花叶病毒是在植物病毒中被研究的最为详细的一种，在形态结构，其化学组成、组装、外壳、亚基组成、基因组结构、核酸复制、蛋白翻译、病毒在细胞间的运动等方面...
【技术保护点】
1.一类α-氨基丙烯酸衍生物，其特征在于：具有如式I所示的结构通式：/n
【技术特征摘要】
1.一类α-氨基丙烯酸衍生物，其特征在于：具有如式I所示的结构通式：
其中：
R1是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、吡啶基或C1-C6烷基取代的吡啶基或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基；
R2是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、吡啶基或C1-C6烷基取代的吡啶基或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基；
X是S或O或N或NH；
R3是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、吡啶基或C1-C6烷基取代的吡啶基或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、被取代的含1个或2个S原子的五元或六元杂芳基、被取代的含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的五元或六元杂芳基、被取代的含1个N原子和1个O原子的五元或六元杂芳基、被取代的含2个N原子和1个S原子的五元或六元杂芳基、被取代的含2个N原子和1个O原子的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基；
或：
XR3共同组成选自被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂环取代基、被取代的含1个N原子和1个S原子的五元或六元杂环取代基、被取代的含1个N原子和1个O原子的五元或六元杂环取代基；可选择的，与R2连接的双键为单键；
在上述式I的定义中卤素是氟、氯、溴或碘；
所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基；烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基；
卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团，所述卤代烷基选自CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2；
环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基；
烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基；
炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基；
式Iα-氨基丙烯酸衍生物的光学异构体形式和其混合物，所述光学异构体为对映异构体和非对应异构体；
式Iα-氨基丙烯酸衍生物的几何异构体，即顺-反或(Z)-(E)异构和其混合物；
式Iα-氨基丙烯酸衍生物的阻转异构体和其混合物。
2.根据权利要求1所述的α-氨基丙烯酸衍生物I：
其中：
R1为甲基、环丙基、环己基、1-叔丁氧羰基哌啶-4-基、氯化-1-H-哌啶-4-基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基、3，4-二氯异噻唑-5-基、2-(1-叔丁氧羰基哌啶-4-基)-噻唑-4-基、2-(1-氯化哌啶-4-基)-噻唑-4-基、1-叔丁氧羰基哌啶-4-基、1-氯化哌啶-4-基；
R2为甲基、环丙基、环己基、1-叔丁氧羰基哌啶-4-基、氯化-1-H-哌啶-4-基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基、3，4-二氯异噻唑-5-基、2-(1-叔丁氧羰基哌啶-4-基)-噻唑-4-基、2-(1-氯化哌啶-4-基)-噻唑-4-基、1-叔丁氧羰基哌啶-4-基、1-氯化哌啶-4-基；
R3为选自甲基、甲氧基、丙酸甲酯-2-基、丙酸甲酯-3-基、丁酸甲酯-4-基、二氟乙基、取代苯基甲基；所述取代苯基甲基优选苯基甲基、4-溴苯基甲基、3-溴苯基甲基、2-溴苯基甲基、4-甲氧基苯基甲基、3-甲氧基苯基甲基、2-甲氧基苯基甲基、4-氟苯基甲基、3-氟苯基甲基、2-氟苯基甲基、4-氯苯基甲基、3-氯苯基甲基、2-氯苯基甲基、4-三氟甲基苯基甲基、3-三氟甲基苯基甲基、2-三氟甲基苯基甲基、4-三氟甲氧基苯基甲基、3-三氟甲氧基苯基甲基、2-三氟甲氧基苯基甲基、呋喃-2-甲基、噻吩-2-甲基、吡咯-2-甲基、嘧啶-2-甲基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基、3，4-二氯异噻唑-5-甲基、2-(1-叔丁氧羰基哌啶-4-基)-噻唑-4-甲基、2-(1-氯化哌啶-4-基)-噻唑-4-甲基、1-叔丁氧羰基哌啶-4-甲基、1-氯化哌啶-4-甲基；
XR3共同组成杂环取代基时：当X为NH、O、S时，R3选自甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、环丙基、环己基、丙酸甲酯-2-基、丙酸甲酯-3-基、丁酸甲酯-4-基、二氟乙基、取代苯基甲基、被取代的哌啶-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、吗啉-1-基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基、3，4-二氯异噻唑-5-基、苯甲基、4-甲氧基苯基甲基、4-氟苯基甲基、4-氯苯基甲基、4-溴苯基甲基、4-三氟苯基甲基、4-硝基苯基甲基、3-硝基苯基甲基、2-硝基苯基甲基、呋喃-2-甲基、噻吩-2-甲基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基、3，4-二氯异噻唑-5-甲基；所述被取代的哌啶-1-基优选4-羟基哌啶-1-基、4-羟基-4-(4′-溴苯基)-哌啶-1-基、4-羟基-4-苯基哌啶-1-基、4-(4′-羟基甲基)噻唑-2-基哌啶-1-基；被取代的四氢吡咯-1-基优选2-甲氧羰基四氢吡咯-1-基。
3.根据上述权利要求1或权利要求2的α-氨基丙烯酸衍生物I，其中：
R1选自甲基、环丙基、环己基、1-叔丁氧羰基-4-哌啶基、氯化4-哌啶基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、苯基；
R2选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、4-苯基硝基、4-三氟甲基苯基、呋喃基-2-基、噻吩基-2-基、1H-咪唑基、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基、4-(2-(1-叔丁氧羰基-4-哌啶基)噻唑-4-基)；
R3选自甲基、甲氧基、二氟乙基、(R)-2-丙酸甲酯基、1-丙酸甲酯基、1-丁酸甲酯基、环丙基、环己基、4-溴苄基、3-溴苄基、2-溴苄基、苄基、4-甲氧基苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、4-三氟甲基苄基、2-噻吩苄基、4-溴苯基甲氧基、噻吩甲基；
X为N；或
XR3共同组成的基团选自吡咯酸甲酯基、(R)-(2-甲氧基羰基)吡咯烷-1-基、4-羟基哌啶-1-基、吗啉-1-基、[4-(4-溴苯基)-4-羟基]-1-哌啶基、[4-[2-(4-噻唑乙酸乙酯)]]-1-哌啶基、[4-[2-(4-羟甲基噻唑)]]-1-哌啶基、(4-苯基)-1-哌啶基；
可选择的，与R2连接的双键为单键。
4.根据上述权利要求1或权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，钱晓琳，薛景，吴傲奔，杨怀普，马刘勇，于斌，王海霞，张乃楼，吴启凡，韩岑晖，金健宇，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：天津;12
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