聚合方法技术

技术编号:24722302 阅读:36 留言:0更新日期:2020-07-01 00:46
本申请提供由含一种或多种烯烃聚合催化剂和至少一种活化剂的催化剂体系生产聚烯烃聚合物,例如聚乙烯聚合物的聚合方法。该聚烯烃聚合物可具有宽阔正交组成分布(BOCD)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合方法专利
本专利技术涉及由含一种或多种烯烃聚合催化剂和至少一种活化剂的催化剂体系生产聚烯烃聚合物的聚合方法。专利技术背景负载的烯烃聚合催化剂在工业上生产聚烯烃聚合物具有巨大的用途且这些聚合物实际上已经彻底改变了当今世界的各个方面。因此,具有强烈的兴趣来寻找新型负载的催化剂体系在聚合方法中使用,所述聚合方法增加催化剂体系的商业有效性并能够生产具有改进性能或新性能组合的聚烯烃聚合物。特别地,大多数尝试集中在理解共聚单体如何沿着聚合物碳链或简单地聚烯烃聚合物的聚合物链分布上。例如,乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布是指共聚单体(短支链)在构成聚乙烯聚合物的分子中的分布。当短支链的数量在聚合物碳链当中变化时,据说聚合物或树脂具有宽的组成分布(BCD)。当每大约1000个碳的共聚单体数量在不同聚合物链长度或分子量的聚乙烯分子中类似时,据说组成分布是“窄”的或者具有窄的组成分布(NCD)。已知组成分布影响共聚物的性能,例如可提取物含量,抗环境应力龟裂性,热密封,抗落镖冲击性,和抗撕裂性或强度。可通过本领域已知的方法,例如升温洗脱分级(T本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产聚乙烯聚合物的聚合法,该方法包括在含10℃至105℃的温度范围的可聚合条件下,使含一种或多种茂金属催化剂、至少一种活化剂和至少一种载体的组合的产物的催化剂体系与乙烯和一种或多种C

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171115 US 62/586,4151.一种生产聚乙烯聚合物的聚合法,该方法包括在含10℃至105℃的温度范围的可聚合条件下,使含一种或多种茂金属催化剂、至少一种活化剂和至少一种载体的组合的产物的催化剂体系与乙烯和一种或多种C3-C10α-烯烃共聚单体接触,以生产聚乙烯聚合物,
其中聚乙烯聚合物具有宽阔正交组成分布(BOCD)且条件是当催化剂体系包括单一催化剂时,茂金属催化剂不是双(正丙基环戊二烯基)二氯化铪。


2.权利要求1的方法,其中温度范围为25℃至95℃。


3.权利要求1的方法,其中温度范围为40℃至85℃。


4.权利要求1的方法,其中温度范围为60℃至80℃。


5.前述权利要求任一项的方法,其中至少一种活化剂包括铝氧烷、烷基铝、离子化活化剂或其混合物。


6.权利要求1-4任一项的方法,其中至少一种活化剂包括甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、烷基铝氧烷、改性烷基铝氧烷或其混合物。


7.前述权利要求任一项的方法,其中至少一种载体包括滑石、粘土、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化铁、氧化硼、氧化钙、氧化锌、氧化钡、氧化钍、磷酸铝凝胶、聚氯乙烯、取代聚苯乙烯、官能化或交联的有机载体、聚苯乙烯二乙烯基苯、石墨或其混合物。


8.前述权利要求任一项的方法,其中一种或多种茂金属催化剂包括第3-6族过渡金属。


9.权利要求8的方法,其中一种或多种茂金属催化剂包括第4族过渡金属。


10.权利要求8或9的方法,其中至少一种活化剂包括铝并且铝与铪之比为至少150:1。


11.权利要求8或9的方法,其中至少一种活化剂包括铝并且铝与铪之比为至少250:1。


12.权利要求8或9的方法,其中至少一种活化剂包括铝并且铝与铪之比为至少1,000:1。


13.前述权利要求任一项的方法,其中催化剂体系包括两种或更多种不同的茂金属催化剂。


14.前述权利要求任一项的方法,其中聚合方法是气相流化床、溶液相、和/或淤浆相聚合方法。


15.前述权利要求任一项的方法,其中聚合方法是气相流化床聚合方法且进一步包括惰性冷凝剂,该惰性冷凝剂包括正丁烷、异丁烷、正戊烷、新戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷或其混合物。


16.前述权利要求任一项的方法,其中聚乙烯聚合物的密度为0.890g/cm3至0.950g/cm3。


17.前述权利要求任一项的方法,其中聚乙烯聚合物的密度为0.910g/cm3至0.940g/cm3。


18.前述权利要求任一项的方法,其中聚乙烯聚合物的熔体指数为0.10g/10min至10g/10min。


19.前述权利要求任一项的方法,其中聚乙烯聚合物的熔体指数(I2)为0.50g/10min至7g/10min。


20.前述权利要求任一项的方法,进一步前提条件是当催化剂体系包括单一催化剂时,茂金属催化剂不是双(正丙基环戊二烯基)二氯化锆。


21.前述权利要求任一项的方法,进一步前提条件是当催化剂体系包括单一催化剂时,茂金属催化剂不是双(正丙基环戊二烯基)铪Xn,其中Xn选自卤根、氢基、C1-12烷基、C2-12烯基、C6-12芳基、C7-20烷芳基、C1-12烷氧基、C6-16芳氧基、C7-18烷基芳氧基、C1-12氟代烷基、C6-12氟代芳基和C1-12含杂原子的烃。


22.前述权利要求任一项的方法,其中一种或多种茂金属催化剂用下式(I)表示:
TyCpmM6GnX5q(I),
其中每个Cp独立地是环戊二烯基,其可以是取代的或者未取代的,M6是第4族过渡金属,G是式JR*z表示的杂原子基团,其中J是N、P、O或者S,和R*是具有1至20个碳原子的线性、支链或环状烃基,和z是1或者2,T是桥连基团,和y是0或者1,X5是离去基团,和m=1或者2,n=0、1、2或者3,q=0、1、2或者3,并且m+n+q之和等于过渡金属的氧化态。


23.权利要求22的方法,其中每个Cp是环戊二烯、茚或者芴,其可以是取代的或者未取代的,和每个M6是钛、锆或者铪,和每个X5独立地是卤根、氢基、烷基、烯基或者芳基烷基。


24.权利要求22或23的方法,其中y是1,m是1,n是1,J是N,和R*是甲基、乙基、丙基、丁基、戊...

【专利技术属性】
技术研发人员:D·J·克罗瑟尔T·M·博勒R·B·帕尼尔J·M·狄奥普李雯
申请(专利权)人:埃克森美孚化学专利公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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