2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物类的制造方法技术

本发明专利技术提供2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的制造中间体及2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的新的制造方法。另外，本发明专利技术提供以式(2)表示的化合物的制造方法，该制造方法包括工序(a)：在选自组P中的1种以上的化合物、羧酸或羧酸盐、碱、以及钯化合物或镍化合物的存在下，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物与以式(1)(式中，X表示氯原子等，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基等。)表示的化合物在溶剂中反应，得到以式(2)表示的化合物的工序，组P：由以式(4)：R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物类的制造方法
本专利申请主张基于日本专利申请2017－233133(2017年12月5日申请)及日本专利申请2018－173447(2018年9月18日申请)的巴黎公约上的优先权及利益，通过引用到此处，而将上述申请中记载的全部内容纳入本说明书中。本专利技术涉及2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的制造中间体及2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的制造方法。
技术介绍
2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物作为有害生物防除剂的有效成分为人所知(专利文献1等)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2017/065228号
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于，提供2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的制造中间体、及2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的新的制造方法。用于解决问题的方法本专利技术人等发现，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物、与以式(1)表示的化合物在偶联反应条件下反应，结果是，在3－乙磺酰基吡啶N－氧化物的2位选择性地进行反应，以高收率得到2－取代－3－乙磺酰基吡啶N－氧化物，此外，能够将所得的2－取代－3－乙磺酰基吡啶N－氧化物简单地转换为2－取代－3－乙磺酰基吡啶，从而完成了本专利技术。[化1](式中，X表示氯原子或溴原子，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子。)即，本专利技术如下所示。[1]一种以式(2)表示的化合物的制造方法，包括：工序(a)：在选自组P中的1种以上的化合物、羧酸或羧酸盐、碱、以及钯化合物或镍化合物的存在下，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物、与以式(1)表示的化合物在溶剂中反应，得到以式(2)表示的化合物的工序；[化2](式中，X表示氯原子或溴原子，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子。)[化3](式中，Q表示与上文相同的含义。)组P：以式(4)表示的化合物、R3P(4)(式中，R表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数3～6的烯基。)以式(5)表示的化合物、R3PH+Z-(5)(式中，R表示与上文相同的含义，Z-表示阴离子。)以式(6)表示的化合物、以及R2P(CH2)nPR2(6)(式中，R表示与上文相同的含义，n表示1到4的整数。)以式(7)表示的化合物。R2PH+(CH2)nPR2H+2Z-(7)(式中，R、n及Z-表示与上文相同的含义。)[2]根据[1]中记载的制造方法，其中，选自组P中的化合物为选自2－丁烯基(二叔丁基)膦、三甲基膦、2－丁烯基(二叔丁基)鏻四氟硼酸盐、甲基(二叔丁基)膦、甲基(二叔丁基)鏻四氟硼酸盐、三甲基鏻四氟硼酸盐、1，4－双(二叔丁基膦基)丁烷、或1，4－双(二叔丁基膦基)丁烷双四氟硼酸盐中的1种以上的化合物。[3]根据[1]或[2]中记载的制造方法，其中，在铜或铜化合物的存在下进行工序(a)。[4]根据[3]中记载的制造方法，其中，铜为铜粉，铜化合物为氧化铜(I)。[5]一种以式(3)表示的化合物的制造方法，包括[1]～[4]中任一项记载的工序(a)及以下中记载的工序(b)。[化4](式中，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子。)工序(b)：使以式(2)表示的化合物发生还原反应，得到以式(3)表示的化合物的工序。[化5](式中，Q表示与上文相同的含义。)[6]根据[5]中记载的制造方法，其中，在工序(b)中，使用氢气进行还原反应。[7]根据[1]～[6]中任一项记载的制造方法，其中，X为氯原子，Q为2，2，3，3，3－五氟丙氧基。[8]3－乙磺酰基吡啶N－氧化物。[9]一种以式(2)表示的化合物。[化6](式中，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子。)[10]2－[3－(乙磺酰基)－1－氧化物－2－吡啶基]－5－(2，2，3，3，3－五氟丙氧基)吡嗪。[11]2－[3－(乙磺酰基)－1－氧化物－2－吡啶基]－5－氯吡嗪。专利技术效果根据本专利技术，能够制造2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物的制造中间体及2－取代－3－乙磺酰基吡啶化合物。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。对工序(a)进行说明。工序(a)中，在选自组P中的1种以上的化合物、羧酸或羧酸盐、碱、以及钯化合物或镍化合物的存在下，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物与以式(1)表示的化合物在溶剂中反应，能够得到以式(2)表示的化合物。本专利技术中，对式(1)至式(8)中的以记号表示的取代基说明如下。Et表示乙基。作为Q中的任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基，例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2，2，2－三氟乙氧基、五氟乙氧基、2，2，3，3，3－五氟丙氧基及1，1，1，3，3，3－六氟异丙氧基。作为R中的碳原子数1～6的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基及环己基。作为R中的碳原子数3～6的烯基，例如可以举出丙烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、3－甲基－2－丁烯基、4－戊烯基及5－己烯基。Z-是指四氟硼酸根等阴离子。作为溶剂，优选非质子性有机溶剂。所谓非质子性有机溶剂，是指在分子内不具有羟基(－OH)、氨基、羧基(－COOH)等包含质子的基团、并且能够溶解3－乙磺酰基吡啶N－氧化物及以式(1)表示的化合物的有机溶剂。作为非质子性有机溶剂，可以举出非环状醚溶剂及环状醚溶剂等醚溶剂、芳香族烃溶剂、以及脂肪族烃溶剂。作为非环状醚溶剂，例如可以举出二乙基醚、二异丙基醚、乙二醇二甲基醚及二乙二醇二甲基醚。作为环状醚溶剂，例如可以举出1，4－二噁烷及四氢呋喃。作为芳香族烃溶剂，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯。作为脂肪族烃溶剂，例如可以举出己烷、庚烷及环己烷。从3－乙磺酰基吡啶N－氧化物及以式(1)表示的化合物的溶解度的观点出发，优选甲苯、二甲苯、均三甲苯、二乙基醚、二异丙基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、1，4－二噁烷及四氢呋喃。根据需要，可以组合使用2种以上的非质子性有机溶剂，具体而言，可以举出四氢呋喃与甲苯的混合溶剂、及乙二醇二甲基醚与甲苯的混合溶剂。关于溶剂的使用量，相对于1重量份以式(1)表示的化合物通常为1～50重量份，优选为1～20重量份。所谓钯化合物，是在钯上键合有钯以外的原子的化合物，可以优选举出钯(0)络合物及钯(II)络合物。作为钯(0)络合物，可以举出二亚苄基丙酮配位于0价钯而得的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以式(2)表示的化合物的制造方法，包括工序(a)：在选自组P中的1种以上的化合物、羧酸或羧酸盐、碱、以及钯化合物或镍化合物的存在下，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物与以式(1)表示的化合物在溶剂中反应，得到以式(2)表示的化合物的工序，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171205 JP 2017-233133;20180918 JP 2018-1734471.一种以式(2)表示的化合物的制造方法，包括工序(a)：在选自组P中的1种以上的化合物、羧酸或羧酸盐、碱、以及钯化合物或镍化合物的存在下，使3－乙磺酰基吡啶N－氧化物与以式(1)表示的化合物在溶剂中反应，得到以式(2)表示的化合物的工序，



式(1)中，X表示氯原子或溴原子，Q表示任选由1个以上的氟原子取代的C1－C3烷氧基、氟原子、氯原子或溴原子；



式(2)中，Q表示与上文相同的含义；
组P：由以式(4)表示的化合物、以式(5)表示的化合物、以式(6)表示的化合物、以及以式(7)表示的化合物组成的组，
R3P(4)
式(4)中，R表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数3～6的烯基；
R3PH+Z-(5)
式(5)中，R表示与上文相同的含义，Z-表示阴离子；
R2P(CH2)nPR2(6)
式(6)中，R表示与上文相同的含义，n表示1到4的整数；
R2PH+(CH2)nPR2H+2Z-(7)
式(7)中，R、n及Z-表示与上文相同的含义。


2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，
选自组P中的化合物为选自2－丁烯基(二叔丁基)膦、三甲基膦、2－丁烯基(二叔丁基)鏻四氟硼酸盐、甲基(二叔丁基)膦、甲基(二叔丁基)鏻四氟硼酸盐、三甲基鏻四氟硼酸盐、1，4－双(二叔...

【专利技术属性】
技术研发人员：萩谷弘寿，石川淳一，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP