用于挤出吹塑的聚酰胺模制组合物制造技术

热塑性模制组合物，由以下组成：(A)51重量％至69.9重量％的聚酰胺弹性体；(B)15重量％至38重量％的乙烯‑α‑烯烃共聚物；(C)3重量％至25重量％的聚酰胺，所述聚酰胺选自：PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616、PA6/610、PA66/610或其混合物；(D)0.1重量％至2.0重量％的基于铜和/或碘化物、有机稳定剂或其混合物的热稳定剂；(E)0重量％至5.0重量％的不同于(A)至(D)的添加剂；其中(A)至(E)的总和占全部模制组合物的100重量％，并且条件是基于全部模制组合物，(B)和(C)的总和在30重量％至48重量％的范围内。

Polyamide molding composition for extrusion blow molding

【技术实现步骤摘要】
用于挤出吹塑的聚酰胺模制组合物
本专利技术涉及适用于吹塑工艺的聚酰胺模制组合物，并且还涉及用于生产这样的聚酰胺模制组合物的方法、由这样的聚酰胺模制组合物生产的制品、以及这样的模制组合物的用途。
技术介绍
机动车辆构造常常利用由聚酰胺模制组合物制成的管和软管，因为聚酰胺通常具有良好的机械情况、耐热特性和耐化学特性。因此，例如，EP-A-2325260描述了基于半芳族热塑性聚酰胺的用于生产汽车行业中的各种管线系统的聚酰胺模制组合物。为了生产空气运载部件，通常的实践是采用挤出吹塑，其通过诸如3D吹塑或抽吸吹塑的变体允许以经济且使浪费最小化的方式生产复杂的几何形状。例如，EP-A-2325260中描述的模制组合物由于其过高的熔体强度并且特别是由于所得组件的差的表面而不适合于挤出吹塑。此外，所描述的模制组合物具有太高的刚度，无法获得柔性管，尤其是配备有高柔性波纹管的那些管。仅在熔体强度和弹性模量的限定范围内的聚酰胺模制组合物适用于这样的用途。如果熔体强度太低，则聚酰胺的垂直挤出的型坯通常趋向于迅速拉长并在其自身重量下滴落和/或撕裂。另一方面，如果熔体强度太高，则要么不能使软管成形，要么可得到的表面品质不足。EP-A-2687554中描述的基于聚酰胺6的模制组合物确实是可吹塑的，但是具有太高的刚度，并且因此不能生产柔性管线。EP-A-1884356描述了包括热塑性外层和至少一个另外的层的中空型材(更特别是燃料管线)形式的多层组合物，其中外层由基于80重量份至20重量份的至少一种聚酰胺和20重量份至80重量份的至少一种聚酰胺弹性体的混合物形成。聚酰胺弹性体的添加旨在增加断裂伸长率(在本文中称为撕裂强度)。外层优选包含聚酰胺12、聚酰胺-6-醚酰胺以及作为增容剂的抗冲改性剂。然而，在交替的压缩和拉伸剪切载荷以及同时的热暴露下，这样的系统发生分层。US-A-20130172484要求保护包含聚醚酯酰胺、脂族聚酰胺和两种不同的乙烯共聚物的弹性体混合物。据说该弹性体混合物具有改善的耐磨性和改善的回弹性。特别地，应用是体育部门中的注射模塑制品，尤其是鞋类鞋底。模制组合物具有对于挤出吹塑而言太低的熔体强度。EP-B-3126447同样涉及用于生产体育用品，尤其是滑雪靴或足球靴的模制组合物。除了由半结晶聚酰胺形成的主要组分之外，模制组合物还包含聚酰胺弹性体以及另外的任选组分。所采用的聚酰胺仅是PA11、PA12和PA1010型聚酰胺，以及基于PA11和PA12的聚醚酯酰胺。EP-A-1482011涉及包含作为主要组分的热塑性聚酰胺树脂和聚酰胺弹性体的混合物的热塑性模制组合物，其中聚酰胺弹性体包含至少50重量％的通过使三嵌段聚醚二胺化合物与形成聚酰胺的单体聚合而产生的聚醚酰亚胺弹性体。由于三嵌段聚醚二胺，因此模制组合物具有改善的对水解的稳定性。实施例采用PA12以及包含70重量％和80重量％的PA12的各种PA12三嵌段聚醚弹性体的混合物。DE-A-102008044224公开了一种模制组合物，其包含至少50重量％的聚酰胺和选自聚醚酯酰胺和聚醚酰胺的组的聚酰胺弹性体的混合物。模制组合物用于生产用于与超临界介质接触的模制物，优选用于生产其中运送超临界介质的软管或管中的内部热塑性层。
技术实现思路
因此，其中，本专利技术的一个目的是提供聚酰胺模制组合物，所述聚酰胺模制组合物为可吹塑的，具有高的柔性和良好的耐氯化钙性，并且表现出非常好的耐热变形性和在动态机械应力，尤其是动态机械应力与同时的热暴露下的高抗性。特别地，本专利技术的一个目的是使得可获得单独或优选组合地具有以下特征的可吹塑的聚酰胺模制组合物：·可吹塑的：熔体强度(MST)优选在30秒至70秒的范围内，更优选在35秒至60秒，更特别是40秒至55秒的范围内，熔体强度在每种情况下根据实验部分中描述的方法确定；·高柔性：拉伸弹性模量优选为至多800MPa(ISO527(2012)，干燥状态)，更优选在100MPa至700MPa，更特别是200MPa至600MPa的范围内；·高耐热老化性：在150℃下在空气中储存后1000小时之后，断裂应力和断裂伸长率(ISO527(2012)，干燥状态)优选仍为原始值的至少50％；·在动态机械应力下的抗性：优选在150℃下的交替压缩和拉伸载荷下130万次循环之后，没有分层(根据如实验部分中所描述的测试–动态拉伸-伸长率测试)；·耐氯化钙性：在20次循环之后，优选没有裂纹并且断裂应力和断裂伸长率没有降低。(根据如实验部分中所描述的测试)。因此，本专利技术涉及聚酰胺模制组合物，所述聚酰胺模制组合物是可吹塑的，表现出高柔性，表现出非常好的耐热老化性，并且表现出在动态机械应力下的改善的耐分层性。本专利技术还涉及由模制组合物生产的模制物，更特别是通过挤出吹塑生产且基于其有利特性可以用作管线，更特别是用作机动车辆中空气系统用管线的柔性管或软管。本专利技术具体涉及热塑性模制组合物，其由以下组成：(A)51重量％至69.9重量％的聚酰胺弹性体，所述聚酰胺弹性体选自：聚醚酰胺、聚醚酯酰胺或其混合物，具有选自PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616或其组合的硬链段，和具有OH-或NH2-官能化的聚醚链段形式的软链段；(B)15重量％至38重量％的乙烯-α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自：丁-1-烯、戊-1-烯、己-1-烯、庚-1-烯和辛-1-烯，或其组合，并且乙烯-α-烯烃共聚物接枝有选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐的至少一种体系，其中基于接枝的乙烯-α-烯烃共聚物，接枝度为0.8重量％至2.0重量％；(C)3重量％至25重量％的聚酰胺，所述聚酰胺选自PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616、PA6/610、PA66/610或其混合物；(D)0.1重量％至2.0重量％的基于铜和/或碘化物、镧系元素化合物、有机稳定剂或其混合物的热稳定剂；(E)0重量％至5.0重量％的不同于(A)至(D)的添加剂；其中(A)至(E)的总和占全部模制组合物的100重量％。所述组合物还满足以下条件：基于全部模制组合物，(B)和(C)的总和在30重量％至48重量％的范围内。优选地，(B)和(C)的的总和在32重量％至45重量％的范围内，更优选在35重量％至42重量％的范围内，并且尤其优选在36重量％至41重量％的范围内。这种模制组合物能够提供上述的正面特性，尤其是可吹塑性、高柔性和良好的耐氯化钙性，以及良好的耐热变形性和在动态机械应力，尤其是动态机械应力与同时的热载荷下的高抗性。关于组分(A)，根据第一优选实施方案的模制组合物的特征在于，全部模制组合物中的组分(A)的分数在52重量％至67.8重量％的范围内，优选在53重量％至64.6重量％的范围内，尤其优选在56重量％至63.5重量％的范围内。组分(A)的聚酰胺弹本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性模制组合物，由以下组成：/n(A)51重量％至69.9重量％的聚酰胺弹性体，/n所述聚酰胺弹性体选自：聚醚酰胺、聚醚酯酰胺或其混合物，/n具有选自PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616或其组合的硬链段，和/n具有OH-或NH

【技术特征摘要】
20181219 EP 18214076.41.一种热塑性模制组合物，由以下组成：
(A)51重量％至69.9重量％的聚酰胺弹性体，
所述聚酰胺弹性体选自：聚醚酰胺、聚醚酯酰胺或其混合物，
具有选自PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616或其组合的硬链段，和
具有OH-或NH2-官能化的聚醚链段形式的软链段；
(B)15重量％至38重量％的乙烯-α-烯烃共聚物，
其中所述α-烯烃选自：丁-1-烯、戊-1-烯、己-1-烯、庚-1-烯和辛-1-烯，或其组合，
以及所述乙烯-α-烯烃共聚物接枝有选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐的至少一种体系，
其中基于接枝的乙烯-α-烯烃共聚物，接枝度为0.8重量％至2.0重量％；
(C)3重量％至25％的聚酰胺，所述聚酰胺选自PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616、PA6/610、PA66/610或其混合物；
(D)0.1重量％至2.0重量％的基于铜和/或碘化物、镧系元素化合物、有机稳定剂或其混合物的热稳定剂；
(E)0重量％至5.0重量％的不同于(A)至(D)的添加剂；
其中(A)至(E)的总和占全部模制组合物的100重量％，并且
条件是基于全部模制组合物，(B)和(C)的总和在30重量％至48重量％的范围内。


2.根据权利要求1所述的模制组合物，其特征在于，全部模制组合物中的组分(A)的分数在52重量％至67.8重量％的范围内，优选在53重量％至64.6重量％的范围内，尤其优选在56重量％至63.5重量％的范围内。


3.根据前述权利要求中任一项所述的模制组合物，其特征在于，组分(A)的所述聚酰胺弹性体的所述软链段选自：聚丙二醇(PPG)、聚四氢呋喃(PTHF)或其组合；
和/或在于，组分(A)的所述聚酰胺弹性体的所述硬链段选自：PA6、PA66、PA6/66或其组合，其中优选地，所述硬链段仅由PA6形成；
和/或组分(A)的所述聚酰胺弹性体或组分(A)的聚酰胺弹性体的混合物在20℃/分钟的加热速率下根据ISO11357-3(2013)测量的熔点在180℃至250℃的范围内，优选在200℃至220℃的范围内，和/或在0.5g的聚合物在100ml的间甲酚中的浓度和20℃的温度下根据ISO307(2013)测量的相对粘度在1.40至2.40的范围内，优选在1.50至2.20的范围内；
和/或在于，所述软链段的数均摩尔质量，尤其是聚醚二醇和/或聚醚二胺的数均摩尔质量为200g/mol至5000g/mol，并且优选为400g/mol至3000g/mol，其中优选地，所述聚醚酯酰胺和/或所述聚醚酰胺中的所述软链段的分数优选为5重量％至60重量％，并且更优选为20重量％至50重量％。


4.根据前述权利要求中任一项所述的模制组合物，其特征在于，全部模制组合物中的组分(B)的分数在18重量％至36重量％的范围内，优选在20重量％至33重量％的范围内或者在25重量％至33重量％的范围内。


5.根据前述权利要求中任一项所述的模制组合物，其特征在于，组分(B)的全部乙烯-α-烯烃共聚物仅接枝有马来酸酐；
和/或在于，组分(B)的所述乙烯-α-烯烃共聚物的接枝度在0.9重量％至1.6重量％的范围内，优选在1.0重量％至1.4重量％的范围内；
和/或在于，组分(B)仅由基于接枝的乙烯-1-丁烯共聚物以1.1重量％至1.3重量％范围内的接枝度接枝有马来酸酐的乙烯-1-丁烯共聚物组成；
和/或组分(B)的所述乙烯-α-烯烃共聚物或组分(B)的所述乙烯-α-烯烃共聚物的混合物的熔点在40℃至80℃的范围内，优选在60℃至70℃的范围内，和/或玻璃化转变点小于-20℃，优选小于-30℃，和/或如根据ASTMD1238测量的在230℃和2.16kg下的熔体流动指数(MFR)在0.5g/10分钟至5.0g/10分钟或0.8g/10分钟至2.0g/10分钟的范围内，优选在1.0g/10分钟至1.5g/10分钟的范围内。


6.根据前述权利要求中任一项所述的模制组合物，其特征在于，全部模制组合物中的组分(C)的分数在5重量％至22重量％的范围内，优选在7重量％至18重量％的范围内，或者在8重量％至15重量％的范围内。


7.根据前述权利要求中任一项所述的模制组合物，其特征在于，组分(C)的所述聚酰胺选自：PA6、PA66、PA6/66、PA610、PA612、PA614、PA616，其中组分(C)的所述聚酰胺优选选自：PA6、PA66、PA6/66，并且其中尤其优选组分(C)仅由PA6形成；
和/或在于，组分(C)的所述聚酰胺的相对粘度为3.4至4.2(ISO307(2013)，硫酸，1.0重量％，20℃)，优选在3.6至4.0的范围内；
和/或在于，组分(C)的所述聚酰胺包含PA6或仅由PA6组成，其中该PA6的相对粘度为3.4至4.2(ISO307(2013)，硫酸，1.0重量％，20℃)，优选在3.5至4.1的范围内。


8.根据前述权...

【专利技术属性】
技术研发人员：博托·霍夫曼，奥利佛·托马斯，八田实，藤井孝昌，
申请(专利权)人：EMS专利股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH