一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法技术

本发明专利技术公开了一种可见光促进的α‑硒基酮化合物合成方法,包括以下步骤：A、敞口条件下，在反应器中依次加入化合物1和2；B、在一定温度条件下和光源照射下进行搅拌反应；C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；D、经柱层析提纯得到α‑硒基酮3，本发明专利技术制备方法以烯烃和二硒醚为原料，以乙腈,二氯甲烷，乙酸乙酯中的一种为溶剂，反应温度为室温，白色荧光的光源照射下，高效合成出α‑硒基酮化合物，该方法与传统的合成方法相比，具有反应条件温和，在室温下可顺利进行；操作简单，所有操作均可在敞开体系中进行；同时本方法避免了使用昂贵的过渡金属催化剂，具有经济和绿色环保等特点。

A visible light promoted synthesis method of \u03b1 - selenoketones

【技术实现步骤摘要】
一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法
本专利技术涉及有机合成化学
，具体为一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法。
技术介绍
硒元素是人体的必需微量元素，其与人类的健康息息相关((a)Nogueira，C.W.；Zeni，G.；Rocha，J.B.T.，Chem.Rev.2004，104，6255-6286；(b)Derek，W.J.；Risto，L.，SeleniumandTelluriumChemistry：FromSmallMoleculestoBiomoleculesandMaterials.Springer-Verlag：Berlin，2011.)((a)Klayman，D.L.；Günther，W.H.H.OrganicSeleniumCompounds：TheirChemistryandBiology；JohnWiley&Sons，NewYork，1973.；(b)Nogueira，C.W.；Zeni，G.；Rocha，J.B.T.Chem.Rev.2004，104，6255-6286.)α-硒基酮化合物是一类重要的有机合成中间体((a)Reich，H.J.；Renga，J.M.；Reich，I.L.J.Am.Chem.Soc.1975，97，5434.；(b)Movassagh，B.；Shamsipoor，M.Synlett2005，121.；(c)Baudat，R.；Petrzalka，M.Helv.Chem.Acta1979，62，1406.；(d)Thomas，G.B.；Russeu，G.K.Tetrahedron1985，41，4759)。传统的合成α-硒基酮方法一般通过亲核性的芳硒基负离子与亲电底物α-溴代羰基化合物反应((a)Sharpless，K.B.；Lauer，R.F.；Teranishi，A.Y.j.Am.Chem.Soc.1973，95，6137.；(b)Michalak，K.；Michalak，M.；Wicha，J.TetrahedronLett.2010，51，4344.)，或者通过亲电的硒试剂如芳基硒溴化物与α-羰基化合物的碳负离子在-78℃反应(杨明华，王红松，郑云法，朱成建，有机化学，2006，26，1268)。这些方法有些需要使用昂贵原料，或者需要苛刻的反应条件，而且转化效率低下，副产物较多，同时这些方法也面临底物范围不够宽泛的困扰。可见光是一种清洁无污染的能源，近年来可见光促进的有机合成反应得到了极大的发展。然而文献调研表明，基于可见光促进有机硒化合物合成方法处于起步阶段，并且在有限的文献报道中通常需要加入一定量的价格昂贵的光催化剂。通过烯烃的双官能团化策略，可以从简单易得烯烃原料快速合成复杂分子。然而由烯烃出发，不使用光催化剂情况下，通过可见光促进的合成α-硒基酮化合物方法还未见报道，仍存在继续进行研究和探索的必要，这也是本专利技术得以完成的基础和动力所在。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，包括以下步骤：A、在反应器中依次加入化合物1和化合物2；B、敞口条件下，在一定温度条件下和光源照射下进行搅拌反应；C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；D、经柱层析提纯得到α-硒基酮的3。优选的，所述步骤A反应器是指圆底烧瓶，通过化学反应制备得到了α-硒基酮化合物，其反应方程式如下：式中化合物1是可以为苯乙烯，各被取代的苯乙烯、或表示各任选被取代的具有5-10个环原子的单或双环杂芳基乙烯，所述化合物2采用二芳基二硒醚或二烷基二硒醚。优选的，所述步骤A所述化合物的摩尔比为1∶0.5。优选的，所述步骤B在敞口条件下和室温条件下进行反应，室温反应下采用23瓦的紧凑型荧光灯发出的白色光线照射。优选的，所述步骤C溶剂是乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯中的一种。优选的，所述步骤D柱层析提纯所用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂，所述石油醚∶乙酸乙酯的体积比为(4～50)∶1的混合溶剂。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术制备方法以烯烃和二硒醚为原料，以乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯中的一种为溶剂，反应温度为室温，白色荧光的光源照射下，高效合成出α-硒基酮化合物，该方法与传统的合成方法相比，具有反应条件温和，在室温下可顺利进行；操作简单，所有操作均可在敞开体系中进行；同时本方法避免了使用昂贵的过渡金属催化剂，具有经济和绿色环保等特点。附图说明图1为本专利技术实施例1所得产物的氢谱图；图2为本专利技术实施例1所得产物的碳谱图；图3为本专利技术实施例2所得产物的氢谱图；图4为本专利技术实施例2所得产物的碳谱图；图5为本专利技术实施例3所得产物的氢谱图；图6为本专利技术实施例3所得产物的碳谱图；图7为本专利技术实施例4所得产物的氢谱图；图8为本专利技术实施例4所得产物的碳谱图；图9为本专利技术实施例5所得产物的氢谱图；图10为本专利技术实施例5所得产物的碳谱图；图11为本专利技术实施例6所得产物的氢谱图；图12为本专利技术实施例6所得产物的碳谱图；图13为本专利技术实施例7所得产物的氢谱图；图14为本专利技术实施例7所得产物的碳谱图；图15为本专利技术实施例8所得产物的氢谱图；图16为本专利技术实施例8所得产物的碳谱图；图17为本专利技术实施例9所得产物的氢谱图；图18为本专利技术实施例9所得产物的碳谱图；图19为本专利技术实施例10所得产物的氢谱图；图20为本专利技术实施例10所得产物的碳谱图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。请参阅图1-20，本专利技术提供一种技术方案：一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，包括以下步骤：A、在反应器中依次加入化合物1和化合物2；B、敞口条件下，在一定温度条件下和光源照射下进行搅拌反应；C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；D、经柱层析提纯得到α-硒基酮的3。一种以烯烃1原料，硒源2为二芳基二硒醚，二烷基二硒醚，室温下，向装有2.0～3.0毫升乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯中的一种的10毫升圆底烧瓶，管中装入烯烃10.5毫摩尔和二硒醚20.25毫摩尔，加毕，将23瓦白色紧凑型荧光灯放在距离反应管3厘米的地方，敞口条件下室温反应20小时，反应完成后，将反应液通过旋转蒸发器除去溶剂，残余物用硅胶柱进行纯化，硅胶规格为200目～300目，柱层析提纯所用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂，石油醚∶乙酸乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，其特征在于：包括以下步骤：/nA、在反应器中依次加入化合物1和化合物2；/nB、敞口条件下，在一定温度条件下和光源照射下进行搅拌反应；/nC、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；/nD、经柱层析提纯得到α-硒基酮的3。/n

【技术特征摘要】
1.一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
A、在反应器中依次加入化合物1和化合物2；
B、敞口条件下，在一定温度条件下和光源照射下进行搅拌反应；
C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；
D、经柱层析提纯得到α-硒基酮的3。


2.根据权利要求1所述的一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法，其特征在于：所述步骤A反应器是指圆底烧瓶，通过化学反应制备得到了α-硒基酮化合物，其反应方程式如下：



式中化合物1是可以为苯乙烯，各被取代的苯乙烯、或表示各任选被取代的具有5-10个环原子的单或双环杂芳基乙烯，所述化合物2采用二芳基二硒醚或二烷基二硒醚。


3.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘功清，凌勇，王鹏飞，易伟，娄生淳，蒋泽位，顾晶婷，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32