一种电催化制备1,2,4-噻二唑骨架及其稠环的方法技术

本发明专利技术公开了一种1,2,4‑噻二唑骨架及其稠环的制备方法。该方法是研究脒或邻氨基氮杂环类化合物与异硫氰酸酯溶于溶剂中，在室温条件下于空气体系中，加入电解质，在电催化条件下反应4～6小时，直接产生1,2,4‑噻二唑骨架及其稠环。所述脒或邻氨基氮杂环类化合物与异硫氰酸酯的摩尔比是1:1～1:1.5；所述电解质与脒或邻氨基氮杂环类化合物的摩尔比是0.05:1～0.25:1。此方法克服了现有技术中需要使用金属催化剂、昂贵或有毒的化学氧化剂、易助燃的氧气等不足，具有以下优点：1)采用电化学合成手段，避免了使用昂贵、有毒的化学氧化剂、易助燃的氧气；2)无过渡金属催化剂，避免了重金属离子残留在产品中；3)一步直接产生1,2,4‑噻二唑骨架及其稠环。本发明专利技术公开的合成方法将在制备1,2,4‑噻二唑骨架及其稠环，特别是1,2,4‑噻二唑在药物化学领域中作为药效团的许多应用中发挥重要作用。

A method for the preparation of 1,2,4-thiadiazole skeleton and fused ring by Electrocatalysis

【技术实现步骤摘要】
一种电催化制备1,2,4-噻二唑骨架及其稠环的方法
本专利技术涉及一种1,2,4-噻二唑骨架及其稠环的制备方法，具体地说，涉及一种脒或邻氨基氮杂环类化合物与异硫氰酸酯加入电解质，在室温条件下于空气反应中，通过电催化条件下构建新的N-S键直接产生1,2,4-噻二唑骨架及其稠环的方法。
技术介绍
1,2,4-噻二唑是一类重要的杂环骨架，是许多具有生物活性的化合物的基本组成部分，如中枢神经系统药物、G-蛋白偶联受体调节剂、消炎药、心血管系统药物或抗菌药等。1,2,4-噻二唑的合成主要采取直接氧化环化的方法。比如，Wehn等人引用了钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应得到3-氨基-1,2,4-噻二唑(WehnPM,HarringtonPE,EksterowiczJE.Facilesynthesisofsubstituted5-amino-and3-amino-1,2,4-thiadiazolesfromacommonprecursor[J].Organicletters,2009,11(24):5666-5669.)，Khosropour等人在本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备式I所示化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以脒或邻氨基氮杂环类化合物为原料，将原料与异硫氰酸酯溶于溶剂中，在室温条件下于空气体系中，加入电解质，在电催化条件下反应4～6小时，直接产生1,2,4-噻二唑骨架及其稠环；所述脒或邻氨基氮杂环类化合物与异硫氰酸酯的摩尔比是1:1～1:1.5；所述电解质与脒或邻氨基氮杂环类化合物的摩尔比是0.05:1～0.25:1。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备式I所示化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以脒或邻氨基氮杂环类化合物为原料，将原料与异硫氰酸酯溶于溶剂中，在室温条件下于空气体系中，加入电解质，在电催化条件下反应4～6小时，直接产生1,2,4-噻二唑骨架及其稠环；所述脒或邻氨基氮杂环类化合物与异硫氰酸酯的摩尔比是1:1～1:1.5；所述电解质与脒或邻氨基氮杂环类化合物的摩尔比是0.05:1～0.25:1。



其中，所述的脒为式II所示化合物，所述的邻氨基氮杂环类化合物为式III所示化合物，所述的异硫氰酸酯为式IV所示化合物；
R为芳基，烷基，烯烷基；
R1～R2为氢，芳基；
R3～R6为氢，烷基，烷氧基，卤素，苯并[5,6]；
其中芳基包括取代苯基和萘基；
其中所述取代苯基的取代基选自：卤素，烷基，烷氧基，硝基，三氟甲基。

【专利技术属性】
技术研发人员：李江胜，谢欣芸，杨盼盼，姜思，李志伟，
申请(专利权)人：长沙理工大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43