一种萘酚基砜类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种萘酚基砜类化合物的制备方法，包括磺酰基芳基乙炔化合物与硫叶立德化合物通过铑催化剂进行催化环化反应形成相应的萘酚基砜类化合物；本发明专利技术可一步快速合成结构复杂的大位阻萘基砜类化合物，获得现有合成方法中难以合成的萘酚基砜类化合物，所述方法原料易于获取、安全，合成步骤简单，反应条件温和，反应可控性强，可获得多种类的萘酚基砜类化合物。

A preparation method of naphthyl sulfones

【技术实现步骤摘要】
一种萘酚基砜类化合物的制备方法
本专利技术涉及砜类化合物的合成
，特别涉及一种萘酚基砜类化合物的制备方法。
技术介绍
目前，有机硫化学在诸多领域展示了越来越广泛的应用前景。有机硫化物是指分子中含有硫元素的一类有机化合物，在高分子领域，可以作为提供硫源的硫化剂来提高各种橡胶的抗拉强度和韧性；在医药领域，是降血压类药物、预防脂肪肝类药物的重要有机中间体；在工业领域，可作为润滑油的抗压抗磨添加剂。一些含硫化合物还可以应用在饲料添加剂、香精和农药等方面。而含有磺酰基的砜类化合物是最基本的一类含硫有机化合物。以前文献报道的芳基环烷基砜类化合物的制备方法主要通过硫醚的氧化来构建砜；另外，通过苯亚磺酸钠与醇的脱水也可以得到目标产物。但是，这些方法都需要使用特殊的反应底物，限制其进一步的合成应用。传统合成砜类化合物的方法如硫醚的氧化、强酸催化芳环的直接磺酰化、磺酸酯与有机锂或格式试剂反应等，一般需要使用对空气和水敏感的试剂，往往会造成操作上的不便，同时，官能团的兼容性受限。可见，现有技术还有待改进和提高。
技术实现思路
鉴于上述现有技术的不足之处，本专利技术的目的在于提供一种萘酚基砜类化合物的制备方法，旨在解决现有技术中砜类化合物的制备需要特殊的反应底物、反应操作可控性不理想的问题。为了达到上述目的，本专利技术采取了以下技术方案：一种萘酚基砜类化合物的制备方法，包括：将硫叶立德化合物、磺酰基芳基乙炔化合物、铑催化剂、路易斯酸和有机溶剂混合均匀，在氮气的氛围下加热反应，反应温度为60～100℃，反应时间为13～24h；得萘酚基砜类化合物；所述催化剂为二（六氟锑酸）三乙腈（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）；所述硫叶立德化合物的结构通式为：；所述磺酰基芳基乙炔化合物的结构通式为：；所述萘酚基砜类化合物的结构通式为：；其中，R1为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R2为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R3为为氢、烷基、卤素中的一种，R4为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R5为氢、卤素、烷基、甲氧基、芳基中的一种；所述路易斯酸为醋酸、三氟甲磺酸锌、醋酸锌、特戊酸中的一种。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、1，2-二氯乙烷、乙腈中的一种或几种。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，每摩尔所述磺酰基芳基乙炔化合物添加2L有机溶剂。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，所述磺酰基芳基乙炔化合物、硫叶立德化合物和路易斯酸的摩尔比为1.0∶1.5∶0.2。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，所述磺酰基芳基乙炔化合物与铑催化剂的摩尔比为10∶1。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，所述反应在预热好的油浴中进行。所述萘酚基砜类化合物的制备方法中，加热反应后的产物除去溶剂后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶液在硅胶柱中洗脱。有益效果：本专利技术提供了一种萘酚基砜类化合物的制备方法，能够通过一步反应快速合成结构复杂的大位阻萘基砜类化合物，获得现有合成方法中难以合成的萘酚基砜类化合物；所述方法原料易于获取、安全，合成步骤简单，反应条件温和，反应可控性强，可获得多种类的萘酚基砜类化合物。附图说明图1为本专利技术提供的实施例1的产物4-苯基-3-（4-甲苯磺酰基）萘-1-酚的X射线单晶衍生结构图。图2为本专利技术提供的实施例1的产物4-苯基-3-（4-甲苯磺酰基）萘-1-酚的核磁共振氢谱谱图。图3为本专利技术提供的实施例1的产物4-苯基-3-（4-甲苯磺酰基）萘-1-酚的核磁共振碳谱谱图。具体实施方式本专利技术提供一种萘酚基砜类化合物的制备方法，为使本专利技术的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下参照附图并举实施例对本专利技术进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术提供一种萘酚基砜类化合物的制备方法，包括：将硫叶立德化合物、磺酰基芳基乙炔化合物、铑催化剂、路易斯酸和有机溶剂置于Schlenk管（希莱克管）中混合均匀，将反应管置于预热好的60～100℃的油浴中，在氮气的氛围下反应时间为13～24h，移除热源，随后加入二氯甲烷，转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪除去溶剂，乙酸乙酯/石油醚（1:4～1:1）过硅胶柱，除去洗脱液后得萘酚基砜类化合物；所述硫叶立德化合物的结构通式为：；所述磺酰基芳基乙炔化合物的结构通式为：；所述萘酚基砜类化合物的结构通式为：；其中，R1为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R2为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R3为为氢、烷基、卤素中的一种，R4为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R5为氢、卤素、烷基、甲氧基、芳基中的一种。所述方法在Schlenk管中进行，能够保持反应在无水无氧的环境中进行，避免水和氧气对路易斯酸的影响，降低反应的活性。所述反应温度能够保证反应温和地进行，温度过高则反应的可控性差；温度过低，则反应效率过低，产物的得率过低。所述反应在油浴中进行，使反应容器缓慢升温，避免升温过快产生炸裂，或因热传递不良而使反应物受热不均匀，从而影响反应的均匀性。具体的，所述路易斯酸为醋酸、三氟甲磺酸锌、醋酸锌、特戊酸中的一种。上述的路易斯酸能够对所述反应具有很好的催化作用，而且能够提高其收率。特别是三氟甲磺酸锌，具有极高的催化活性，且可以回收、再生应用。所述有机溶剂为甲苯、二氧六环、1，2-二氯乙烷、乙腈中的一种或几种。上述溶剂的来源容易，溶解能力强，与其它原料的相容性强。每摩尔所述磺酰基芳基乙炔化合物添加2L有机溶剂。所述催化剂为二（六氟锑酸）三乙腈（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）。在有机合成反应中，C-H键和C-C键是非常难断裂的键，铑催化剂在C-H键和C-C键插入反应中有很好的催化活性，甚至可以不用导向基团就可以直接活化。所述磺酰基芳基乙炔化合物、硫叶立德化合物和路易斯酸的摩尔比为1.0∶1.5∶0.2。反应底物的比率与反应产物的产率息息相关，合适的反应物比率有利于减少原料的浪费，提高反应产物的产率。上述反应物的比率是得到反应产物的产率最高。磺酰基芳基乙炔化合物与铑催化剂的摩尔比为10∶1。催化剂的用量过多，会造成催化剂用量的浪费；催化剂的用量过少，则催化效果不理想。添加上述比例的催化剂，刚好能够达到理性的催化效果。以下通过一些实施例对本方案进一步进行说明。实施例1制备4-苯基-3-（4-甲苯磺酰基）萘-1-酚其结构式为：；在预先烘干的装有磁子的25mLSchlenk管中，加入4-甲苯磺酰基苯基乙炔0.2mmol，苯甲酰亚砜叶立德0.3mmol，8.3mg（0.02mmol，10%）[RhCp*(CH3CN)3](SbF6)2，7.4mg（0.04mmol，20%）醋酸锌，随后加入4.0mL干燥的1,2-二氯乙烷，将该反应管置于预热好的80℃油本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种萘酚基砜类化合物的制备方法，其特征在于，包括：将硫叶立德化合物、磺酰基芳基乙炔化合物、铑催化剂、路易斯酸和有机溶剂混合均匀，在氮气的氛围下加热反应，反应温度为60～100℃，反应时间为13～24h；得萘酚基砜类化合物；所述催化剂为二（六氟锑酸）三乙腈（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）；/n所述硫叶立德化合物的结构通式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种萘酚基砜类化合物的制备方法，其特征在于，包括：将硫叶立德化合物、磺酰基芳基乙炔化合物、铑催化剂、路易斯酸和有机溶剂混合均匀，在氮气的氛围下加热反应，反应温度为60～100℃，反应时间为13～24h；得萘酚基砜类化合物；所述催化剂为二（六氟锑酸）三乙腈（五甲基环戊二烯基）合铑（Ⅲ）；
所述硫叶立德化合物的结构通式为：

；
所述磺酰基芳基乙炔化合物的结构通式为：

；
所述萘酚基砜类化合物的结构通式为：

；
其中，R1为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R2为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R3为为氢、烷基、卤素中的一种，R4为氢、卤素、烷基、甲氧基中的一种，R5为氢、卤素、烷基、甲氧基、芳基中的一种；
所述路易斯酸为醋酸、三氟甲磺酸锌、醋酸锌、特戊酸中的一种。


2.根据权利要求1所述的萘酚基砜类化合物的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：石君君，谢吴成，陈忻，唐俊勋，
申请(专利权)人：佛山科学技术学院，
类型：发明
国别省市：广东;44