含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途制造技术

本发明专利技术涉及含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物(I)的制备和用途。通过吡唑酰氯(II)与异噁唑甲胺(III)缩合得到。所述含异噁唑杂环的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物对有害昆虫表现出有效的防治作用，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。

【技术实现步骤摘要】
含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途
本专利技术涉及化学农药领域，具体涉及含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备和用途。
技术介绍
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。吡唑类化合物作为重要含氮杂环在农药领域发挥着重要的作用，如吡唑类杀虫剂吡螨胺和氟虫腈。异噁唑衍生物也是重要的含氮杂环化合物，在农业生产上也有着广泛的应用。因此，为了从吡唑杂环化合物中继续寻找具有优良杀虫活性的化合物，合理地将异噁唑杂环单元与吡唑结构衔接起来，本专利技术公开了一类具有农用杀虫应用价值的含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，以满足作物保护对高效杀虫剂的需求。本专利技术的又一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。本专利技术的另一目的是提供上述化合物的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术的第一方面提供一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，其有通式I结构，优选地，所述含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物，具有如下结构：本专利技术的第二方面提供上述含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备方法，其包括如下步骤：将中间体II溶于有机溶剂中，加入缚酸剂，然后加入中间体III，加完后，反应一段时间，将反应液抽滤，母液减压浓缩，所得残余物分离纯化得目标化合物I，优选地，含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物的制备方法如下：其中，中间体II参照文献(J.Agric.FoodChem.2013,61,8730-8736)方法合成得到，中间体III参照文献(ChemicalReagents2004,26,99-100)方法合成得到。通式I化合物对粘虫、小菜蛾等昆虫表现出优良的杀虫活性，因而本专利技术的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。当然，本专利技术的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。当由通式I表示的本专利技术的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。由通式I表示的本专利技术的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。对于本专利技术的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。本专利技术公开的一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物对有害昆虫显示出优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。具体实施方式以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。这些实施例是用于说明本专利技术而不限于限制本专利技术的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1：将6mmol化合物IIIa溶于30mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)，随后加入30mmol吡啶，冰浴条件下向其中加入中间体II8mmol。加毕，继续室温反应13小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ia；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:8.48(d,J＝3.6Hz,1H,Py-H),7.91(d,J＝8.8Hz,1H,Py-H),7.69～7.73(m,4H,Ar-H),7.39～7.44(m,3H,Ar-HandPy-H),7.12～7.16(m,3H,Ar-HandNH),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.44(s,1H,Isoxazole-H),6.34(s,1H,Pyrazole-H),5.42(s,2H,CH2),4.59(d,J＝5.2Hz,2H,CH2).实施例2：将15mmol化合物IIIb溶于25mL三氯甲烷，随后加入30mmol乙酸钠，冰浴条件下向其中加入中间体II20mmol。加毕，加热回流反应16小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ib；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:8.47～8.48(m,1H,Py-H),7.88～7.91(m,1H,Py-H),7.83(d,J＝8.4Hz,1H,Ar-H),7.69(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.51(d,J＝1.6Hz,1H,Ar-H),7.42(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.35～7.41(m,2H,Ar-HandPy-H),7.15(s,1H,NH),6.88(s,1H,Isoxazole-H),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.33(s,1H,Pyrazole-H),5.42(s,2H,CH2),4.62(d,J＝5.6Hz,2H,CH2).实施例3：将10mmol化合物IIIc溶于30mL二氯甲烷，随后加入30mmol三乙胺，冰浴条件下向其中加入中间体II15mmol。加毕，继续冰浴搅拌10小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得粗品通过柱层析分离得到目标物Ic；1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:8.46(d,J＝3.6Hz,1H,Py-H),7.89(d,J＝7.2Hz,1H,Py-H),7.63～7.69(m,4H,Ar-H),7.37～7.43(m,3H,Ar-HandPy-H),7.23(s,1H,NH),6.94(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),6.67(s,1H,Isoxazole-H),6.34(s,2H,Isoxazole-HandPyrazole-H),5.41(s,2H,CH2),4.56(d,J＝5.2Hz,2H,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物I，其特征在于结构为：/n

【技术特征摘要】
1.一种含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基吡唑衍生物I，其特征在于结构为：





2.如权利要求1所述的含异噁唑杂环单元的对氯苯基异噁唑甲氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴红，张敏，缪何一，高磊，郑丹丹，张燕，施磊，张海军，荀校，梁凯，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32