一种环保型环氧树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种环保型环氧树脂的制备方法包括以下步骤：1)将双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂投入到反应釜中，升温并开启搅拌，加热至40～80℃，然后缓慢滴加NaOH溶液，使釜内自然升温，滴加完毕后，在80～90℃精制1～2h，得到第一混合物；2)将第一混合物中加入有机溶剂，搅拌10～15min，静置分层，得到环氧树脂粗品；3)将环氧树脂粗品中加入水，升温至90℃以上，搅拌10～30min，静置分层，水洗，常温减压脱溶剂，树脂透明后出料、冷却、粉碎、包装。本发明专利技术的环保型环氧树脂的制备方法，优化了现有生产工艺，降低了工艺用水量，减少了原盐水蒸发析盐能耗或氧化成本，有利于洗涤水生化处理，减少环境污染。

A preparation method of environmental friendly epoxy resin

【技术实现步骤摘要】
一种环保型环氧树脂的制备方法
本专利技术涉及环氧树脂生产领域，特别涉及一种环保型环氧树脂的制备方法。
技术介绍
环氧树脂是应用十分广泛的有机化工产品，其市场前景广阔，经济效益比较好；固体环氧树脂合成工艺主要有一步法(国外称为Taffy法)和两步法工艺。一步法工艺指的是由BPA、环氧氯丙烷(ECH)加碱反应直接得到固体树脂，即开环反应和闭环反应在同一条件下进行。一步法工艺简单，生产工序少，能耗低，一步法产物的聚合度以自然数分布，原料成本较低，适宜中等分子量树脂的制备，但一步法生产工艺其过程高浓度含盐废水处理是阻碍行业发展的一个关键问题。一步法生产环氧树脂是双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下生成环氧树脂粗品，其副产物为NaCl和H2O。其反应式如图1所示：环氧树脂粗品需进行洗涤，即通过水洗除去无机氯和有机物等才能成为商品环氧树脂。水洗操作是在含有环氧树脂粗品、NaCl、H2O、有机溶剂以及过量的NaOH的混合物中加入水，通过水洗将NaCl、NaOH从树脂溶液中分离出来，一般需进行多次水洗。本专利技术的主要目的是提供一步法合成固体环氧树脂的生产工艺，该工艺可很好地对固体环氧树脂生产过程中产生的废水进行处理和利用。目前一步法固体环氧树脂传统生产方法有水洗法和溶剂法。水洗法获得的树脂色泽深并且含有微小的凝胶物等杂质，限制了它在浅色涂料、透明印刷电路板等方面的应用，尤其在粉末涂料中树脂的微小凝胶物会影响涂膜的流平性。溶剂法是先将双酚A、环氧氯丙烷和有机溶剂投入到反应釜中搅拌、加热溶解。然后在50～75℃下滴加NaOH水溶液，到达反应终点后再加入大量有机溶剂进行萃取分层，再经中和水洗、一次水洗、二次水洗、过滤、脱溶剂即得成品。此法反应温度易控制，成品树脂透明度好、杂质少，收率高。该法产生废水量较大，将给下游废水处理带来压力，增加了生产成本，而且环境污染日益严峻，生产的节能减排已势在必行。
技术实现思路
针对上述现有的环保型环氧树脂的制备方法存在的问题，本专利技术提供一种环保型环氧树脂的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种环保型环氧树脂的制备方法，其中：包括以下步骤：1)将双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂投入到反应釜中，升温并开启搅拌，加热至40～80℃，然后缓慢滴加NaOH溶液，使釜内自然升温，滴加完毕后，在80～90℃精制1～2h，得到第一混合物；2)将第一混合物中加入有机溶剂，搅拌10～15min，停止搅拌静置分层，得到环氧树脂粗品；3)将环氧树脂粗品中加入水，升温至90℃以上，搅拌10～30min，静置分层，重复3～5次，水洗至pH值＝7，常温减压脱溶剂，树脂透明后出料、冷却、粉碎、包装。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述NaOH溶液的浓度为18％～30％。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述NaOH溶液包括70％～82％的水，所述水包括原盐水和/或洗涤水；所述原盐水是制备环氧树脂反应过程中所产生的废水；所述洗涤水是用于洗涤环氧树脂粗品而产生的废水。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述步骤3)的水为洗涤水配置得到。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述有机溶剂为甲苯、甲基异丁基甲酮中的一种或两种。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述双酚A和环氧氯丙烷的质量比为1.5～2.1:1。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述双酚A和步骤1)有机溶剂的质量比为1.0～1.2:1。优选的是，所述的环保型环氧树脂的制备方法，其中，所述双酚A和和步骤2)有机溶剂的质量比为0.7～0.8:1。有益效果：本专利技术的环保型环氧树脂的制备方法，将生产过程中产生的废水循环利用到中间处理过程或者新的环氧树脂制备过程中，优化了现有生产工艺，降低了工艺用水量，减少了原盐水蒸发析盐能耗或氧化成本，有利于洗涤水生化处理，减少环境污染。附图说明：图1为本专利技术一步法生产环氧树脂的反应式。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本专利技术，但并不构成对本专利技术的限定。此外，下面所描述的本专利技术各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。溶剂法是先将双酚A、环氧氯丙烷和有机溶剂投入到反应釜中搅拌、加热溶解。然后在50～75℃下滴加NaOH水溶液，控温到达反应终点后再加入大量有机溶剂进行萃取分层，再经中和水洗、一次水洗、二次水洗、过滤、脱溶剂即得成品。在下一批制备树脂时可以使用本批次一二次水洗回收水配制NaOH水溶液或者作为中和水使用洗涤树脂。本专利技术的处理工艺，是将生产过程中产生的废水循环利用到中间处理过程或者新的环氧树脂制备过程中，优化了现有生产工艺，降低了工艺用水量，减少了原盐水蒸发析盐能耗或氧化成本，有利于洗涤水生化处理，减少环境污染。实施例1：第一组一生产环氧树脂过程：将228g双酚A、144g环氧氯丙烷、200g甲苯投入到反应釜，升温并启动搅拌，在40℃下溶解，然后缓慢滴加18％NaOH溶液340g，使釜内自然升温，滴加完毕后，使反应温度慢慢升至90℃，控温1h生成环氧树脂粗产品；反应结束后，然后加入300g甲苯，20g水搅拌10-15min,停止搅拌静置分层，分出下层的原盐水320ml,其NaCl浓度260g/L，NaOH浓度0.53％，原盐水部分备用于第一组另一环氧树脂反应；加入1g中和剂磷酸氢二钠、200g水，升温至80～90℃，搅拌10min,停止搅拌静置分层，收集中和洗涤水备用于第一组另一环氧树脂反应；如此重复进行2次水洗(不加中和剂)，并收集一、二次洗涤水300g，备用于第一组另一环氧树脂反应；产物通过常压脱溶剂至140℃，再减压脱溶剂，控制真空度-0.095MPa，至釜温达140℃出料，制得环氧树脂产品。第一组另一生产环氧树脂过程：配置NaOH溶液，准备49％NaOH122g，加入第一组环氧树脂反应产生的原盐水120g(含NaOH浓度0.53％)、100g一二次洗涤水，搅拌均匀备用；将228g双酚A、146g环氧氯丙烷、200g甲苯投入到反应釜，升温并启动搅拌，在40℃下溶解，然后缓慢滴加上述配置的NaOH溶液340g，使釜内自然升温，滴加完毕后，使反应温度慢慢升至90℃，控温1h生成环氧树脂粗产品；反应结束后，然后加入300g甲苯，40g上次中和洗涤水搅拌10-15min,停止搅拌静置分层，分出下层的原盐水320ml,其NaCl浓度290g/L，NaOH浓度0.59％，原盐水部分备用于第二组一环氧树脂反应；加入1g中和剂磷酸氢二钠、200g第一组一、二次洗涤水，升温至80～90℃，搅拌10min,停止搅拌静置分层，收集中和洗涤水。如此重复进行2次水洗(不加中和剂)，并收集一、二次洗涤水300g，产物通过常压脱溶剂至140℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环保型环氧树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：/n1)将双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂投入到反应釜中，升温并开启搅拌，加热至40～80℃，然后缓慢滴加NaOH溶液，使釜内自然升温，滴加完毕后，在80～90℃精制1～2h，得到第一混合物；/n2)将第一混合物中加入有机溶剂，搅拌10～15min，停止搅拌静置分层，得到环氧树脂粗品；/n3)将环氧树脂粗品中加入水，升温至90℃以上，搅拌10～30min，静置分层，重复3～5次，水洗至pH值＝7，常温减压脱溶剂，树脂透明后出料、冷却、粉碎、包装。/n

【技术特征摘要】
1.一种环保型环氧树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将双酚A、环氧氯丙烷、有机溶剂投入到反应釜中，升温并开启搅拌，加热至40～80℃，然后缓慢滴加NaOH溶液，使釜内自然升温，滴加完毕后，在80～90℃精制1～2h，得到第一混合物；
2)将第一混合物中加入有机溶剂，搅拌10～15min，停止搅拌静置分层，得到环氧树脂粗品；
3)将环氧树脂粗品中加入水，升温至90℃以上，搅拌10～30min，静置分层，重复3～5次，水洗至pH值＝7，常温减压脱溶剂，树脂透明后出料、冷却、粉碎、包装。


2.根据权利要求1所述的环保型环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述NaOH溶液的浓度为18％～30％。


3.根据权利要求1所述的环保型环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述NaOH溶液包括70％～82％的水，所述水包括原盐水和...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁克鸿，徐林，王根林，王怡明，黄杰军，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32