一种合成高等规聚丁烯的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种合成高等规聚丁烯的催化剂及其制备方法和用途。该催化剂包括：由卤化钛、无水卤化镁、内给电子体和铝化合物组成的组份A、烷基铝组成的组份B和外给电子体组成的组份C。钛在组份A中质量含量为0.05％～5.0％、内给电子体在组份A中质量含量为0.2％～20％，铝元素在组份A中质量含量为0.01～5.0％。该催化剂组份A通过载体制备、活性组份和内给电子体和铝化合物负载、分散和干燥等步骤得到。该催化剂用于丁烯‑1聚合，催化效率达到1200Kg聚合物/g钛，聚丁烯‑1的等规度大于98％，聚合物颗粒形态良好，可以用作冷热水管材料。

A catalyst for the synthesis of higher specification polybutene and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种合成高等规聚丁烯的催化剂及其制备方法
本专利技术涉及丁烯-1聚合的催化剂，更进一步是一种合成高等规聚丁烯的催化剂及其制备方法。
技术介绍
丁烯在不同催化剂催化下，可生成等规聚丁烯、间规聚丁烯或无规聚丁烯。等规聚丁烯的等规度不同，性能也不相同。高等规聚丁烯-1(乙醚抽提等规度大于96％)具有突出的耐热蠕变性和耐环境应力开裂性，热变形温度高，可以在100℃下长期使用，是地暖、暖气盘管和供水管的理想材料。等规度越高，链结构越规则，结晶越完善，性能(耐热温度、耐热蠕变、耐应力开裂等)越优异。美国专利5237013报道了由镁化合物负载的含有内给电子体的钛化合物-有机铝化合物-外给电子体组成的催化剂引发丁烯聚合，其催化效率仅为300Kg聚丁烯/gTi。美国专利3944529报道了由三氯化钛-一氯二乙基铝组成的催化剂催化丁烯本体聚合，所得聚合物等规度最高为97.6％。以上催化剂催化丁烯-1溶液聚合，无规聚丁烯-1溶解在异丁烷或正己烷等有机溶剂中，通过离心分离去除含有无规聚丁烯的有机溶剂，以达到提高聚丁烯等规度的目的，但聚合工艺繁琐。...

【技术保护点】
1.一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，催化剂包含组份(A)，组份(B)和组份(C)，其中组份(A)由卤化钛、无水卤化镁、内给电子体和铝化合物组成，钛元素占组份(A)的0.05～5.0wt.％，内给电子体占组份(A)的0.2～20wt.％，铝元素占组份(A)的0.01～5.0wt.％；组份(B)由三乙基铝和其他烷基铝组成，其中三乙基铝占组份(B)的70～98mol％，其他烷基铝占组份(B)的2～30mol％，组份(B)与组份(A)中钛元素的摩尔比为10～500:1；组份(C)为外给电子体，组份(C)与组份(A)中钛元素的摩尔比5～20:1。/n

【技术特征摘要】
1.一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，催化剂包含组份(A)，组份(B)和组份(C)，其中组份(A)由卤化钛、无水卤化镁、内给电子体和铝化合物组成，钛元素占组份(A)的0.05～5.0wt.％，内给电子体占组份(A)的0.2～20wt.％，铝元素占组份(A)的0.01～5.0wt.％；组份(B)由三乙基铝和其他烷基铝组成，其中三乙基铝占组份(B)的70～98mol％，其他烷基铝占组份(B)的2～30mol％，组份(B)与组份(A)中钛元素的摩尔比为10～500:1；组份(C)为外给电子体，组份(C)与组份(A)中钛元素的摩尔比5～20:1。


2.根据权利要求1所述的一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，所述的卤化钛为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛中的一种；所述的无水卤化镁为无水二氯化镁、无水二溴化镁中的一种；所述的内给电子体是邻苯二酸酐、邻苯二酸酯、苯甲酸酯、醚中的一种或两种；所述的铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、二乙基一氯化铝、二异丁基一氯化铝、二己基一氯化铝、二辛基一氯化铝中的一种或两种。


3.根据权利要求1所述的一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，所述的外给电子体为硅烷化合物。


4.根据权利要求1和2任一所述的一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，所述的内给电子体为邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二丁酯、4-甲基邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二乙酸二甲酯、邻苯二乙酸二乙酯、邻苯二乙酸二丙酯、邻苯二乙酸二丁酯、邻苯二乙酸二异丁酯、邻苯二乙酸二戊酯、邻苯二乙酸二己酯、邻苯二乙酸二环己酯、邻苯二乙酸二辛酯、邻苯二乙酸二异辛酯、邻苯二乙酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二乙酸二丁酯、4-甲基邻苯二乙酸二异丁酯、邻苯二丙酸二甲酯、邻苯二丙酸二乙酯、邻苯二丙酸二丙酯、邻苯二丙酸二丁酯、邻苯二丙酸二异丁酯、邻苯二丙酸二戊酯、邻苯二丙酸二己酯、邻苯二丙酸二环己酯、邻苯二丙酸二辛酯、邻苯二丙酸二异辛酯、邻苯二丙酸二(2-甲氧基)乙酯、4-甲基邻苯二丙酸二丁酯、4-甲基邻苯二丙酸二异丁酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸戊酯、苯甲酸辛酯、苯甲酸(2-甲氧基)乙酯、苯甲酸(2-乙氧基)乙酯、苯丙酸(2-甲氧基)乙酯、苯丙酸(2-乙氧基)乙酯、2,2-二异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(环戊基)-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丁基-2异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-仲丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-二(甲氧基甲基)芴中的一种或两种。


5.根据权利要求1所述的一种合成高等规聚丁烯的催化剂，其特征在于，所述的其他烷基铝为三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、二乙基一氯化铝、二异...

【专利技术属性】
技术研发人员：贺爱华，邵华锋，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东;37