马来酰亚胺系共聚物、其制造方法以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物技术

技术编号:24365245 阅读:82 留言:0更新日期:2020-06-03 04:37
本发明专利技术提供马来酰亚胺系共聚物、其制造方法、以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物。一种马来酰亚胺系共聚物,其具有芳香族乙烯基单体单元40~60质量%、乙烯基氰单体单元5~20质量%、马来酰亚胺单体单元35~50质量%,马来酰亚胺系共聚物的4质量%四氢呋喃溶液在波长450nm下光程长度10mm的透射率为90%以上,残留马来酰亚胺系单体量小于300ppm。马来酰亚胺系共聚物优选进一步具有不饱和二羧酸酐单体单元0~10质量%,其玻璃化转变温度优选为165℃以上。

Maleimide copolymer, its manufacturing method and resin composition using maleimide copolymer

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】马来酰亚胺系共聚物、其制造方法以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物
本专利技术涉及马来酰亚胺系共聚物、其制造方法、以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物。
技术介绍
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)因其优异的机械强度、外观、耐化学性、成型性等而被广泛应用于汽车、家电、OA设备、住宅建材、日用品等领域。像汽车内装材料这种要求耐热性的用途中,也使用含马来酰亚胺系共聚物的ABS树脂作为耐热性赋予材料(例如参照专利文献1、专利文献2)。含马来酰亚胺系共聚物的ABS树脂具有耐化学性差的缺点,为解决该缺点,提出了使马来酰亚胺系共聚物与乙烯基氰单体共聚而成的共聚物(例如参照专利文献3、专利文献4)。共聚有乙烯基氰单体的马来酰亚胺系共聚物具有色相易泛黄色、自然色视觉性差且着色性不佳的缺点。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本特开昭57-98536号公报[专利文献2]日本特开昭57-125242号公报[专利文献3]日本特开2004-339280号公报[专利文献4]日本特开2007-9228号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术提供获得色相、耐化学性、耐热赋予性、耐冲击性及流动性的平衡优异的树脂组合物的马来酰亚胺系共聚物及其制造方法。另外,提供一种树脂组合物,其通过将马来酰亚胺系共聚物与选自ABS树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂(AES树脂)或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂(SAN树脂)中的1种或2种以上的树脂混炼混合而获得,并且色相、耐化学性、耐热性、耐冲击性、流动性的物性平衡优异。用于解决问题的方案本专利技术的要点如下。(1)一种马来酰亚胺系共聚物,其具有芳香族乙烯基单体单元40~60质量%、乙烯基氰单体单元5~20质量%、马来酰亚胺单体单元35~50质量%,4质量%四氢呋喃溶液在波长450nm下光程长度10mm的透射率为90%以上,残留马来酰亚胺系单体量小于300ppm。(2)如(1)所述的马来酰亚胺系共聚物,其中进一步具有不饱和二羧酸酐单体单元0~10质量%。(3)如(1)或(2)所述的马来酰亚胺系共聚物,其玻璃化转变温度为165℃以上。(4)如(1)~(3)中任一项所述的马来酰亚胺系共聚物的制造方法,其具备如下工序,初期聚合工序:将乙烯基氰单体投料量的全部、芳香族乙烯基系单体投料量的10~90质量%、以及不饱和二羧酸酐单体投料量的0~30质量%混合而引发共聚;中期聚合工序:将初期聚合工序中使用后剩余芳香族乙烯基系单体的50~90质量%以及初期聚合工序中使用后剩余不饱和二羧酸酐单体的全部分别分批或连续添加,同时继续共聚;终期聚合工序:添加初期聚合工序和中期聚合工序中使用后剩余芳香族乙烯基单体的全部,得到芳香族乙烯基-乙烯基氰-不饱和二羧酸酐共聚物;以及酰亚胺化工序:用氨或伯胺将所得芳香族乙烯基-乙烯基氰-不饱和二羧酸酐共聚物酰亚胺化,得到马来酰亚胺系共聚物。(5)一种树脂组合物,其具有(1)~(3)中任一项所述的马来酰亚胺系共聚物5~40质量%以及选自ABS树脂、ASA树脂、AES树脂或SAN树脂中的1种或2种以上的树脂60~95质量%。(6)一种射出成型体,其使用了(5)所述的树脂组合物。(7)如(6)所述的射出成型体,其用作汽车的内装部件或外装部件。专利技术的效果根据本专利技术,提供一种获得色相、耐化学性、耐热赋予性、耐冲击性以及流动性的平衡优异的树脂组合物的马来酰亚胺系共聚物及其制造方法。另外提供一种树脂组合物,其通过将马来酰亚胺系共聚物与选自ABS树脂、ASA树脂、AES树脂或SAN树脂中的1种或2种以上的树脂混炼混合而获得,且色相、耐化学性、耐热性、耐冲击性、流动性的物性平衡优异。具体实施方式<用语说明>本申请说明书中,形如“A~B”的记载的含义是A以上且B以下。本专利技术的马来酰亚胺系共聚物可通过将芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体以及马来酰亚胺单体共聚来获得。马来酰亚胺系共聚物中使用的芳香族乙烯基单体用来提高将马来酰亚胺系共聚物混炼混合而得的树脂组合物(树脂组合物)的色相,有苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等。其中,优选色相提高效果高的苯乙烯。苯乙烯系单体可以单独使用也可以将2种以上并用。马来酰亚胺系共聚物中含有的芳香族乙烯基单体单元的量为40~60质量%,优选为45~55质量%。若芳香族乙烯基单体单元的量不足40质量%,则树脂组合物的色相泛黄,若超过60质量%,则树脂组合物的耐热性降低。马来酰亚胺系共聚物中使用的乙烯基氰单体用来提高树脂组合物的耐化学性,有丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富马腈。其中,优选耐化学性提高效果高的丙烯腈。丙烯腈系单体可以单独使用也可以将2种以上并用。马来酰亚胺系共聚物中含有的乙烯基氰单体单元的量为5~20质量%,优选为7~15质量%。若乙烯基氰单体单元的量不足5质量%,则得不到提高树脂组合物耐化学性的效果,若超过20质量%,则树脂组合物的色相会泛黄。马来酰亚胺系共聚物中使用马来酰亚胺单体用来提高树脂组合物的耐热性,有N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-三溴苯基马来酰亚胺等。其中,优选耐热性提高效果高的N-苯基马来酰亚胺。马来酰亚胺系单体可以单独使用也可以将2种以上并用。马来酰亚胺系共聚物中含有的马来酰亚胺单体单元的量为35~50质量%,优选为37~45质量%。若马来酰亚胺单体单元的量不足35质量%,则得不到提高树脂组合物耐热性的效果,若超过50质量%,则树脂组合物的冲击强度降低。马来酰亚胺系共聚物中含有的各单体单元的含有率是采用C-13NMR法在以下测定条件下测得的值。装置名:FT-NMRAVANCE300(BRUKER公司制)溶剂:氘代氯仿浓度:14质量%温度:25℃累积次数:10000回将马来酰亚胺系共聚物制备成4质量%四氢呋喃溶液时的波长450nm下的光程长度10mm的透射率为90%以上。若透射率低于90%,则与选自ABS树脂、ASA树脂、AES树脂和SAN树脂中的1种或2种以上的树脂混炼混合而得到的树脂组合物的色相变差。透射率优选为92%以上。透射率是将调整马来酰亚胺系共聚物在四氢呋喃中为4质量%而成的溶液填充于光程长度10mm测定用的石英方形池中,使用分光光度计V-670ST(日本分光株式会社制)测得的值。马来酰亚胺系共聚物中含有的残留马来酰亚胺系单体量小于300ppm。优选小于200ppm。若残留马来酰亚胺系单体量为300ppm以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种马来酰亚胺系共聚物,其具有芳香族乙烯基单体单元40~60质量%、乙烯基氰单体单元5~20质量%、马来酰亚胺单体单元35~50质量%,所述马来酰亚胺系共聚物的4质量%四氢呋喃溶液在波长450nm下光程长度10mm的透射率为90%以上,残留马来酰亚胺系单体量小于300ppm。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180109 JP 2018-0011461.一种马来酰亚胺系共聚物,其具有芳香族乙烯基单体单元40~60质量%、乙烯基氰单体单元5~20质量%、马来酰亚胺单体单元35~50质量%,所述马来酰亚胺系共聚物的4质量%四氢呋喃溶液在波长450nm下光程长度10mm的透射率为90%以上,残留马来酰亚胺系单体量小于300ppm。


2.根据权利要求1所述的马来酰亚胺系共聚物,其中,马来酰亚胺系共聚物中进一步具有不饱和二羧酸酐单体单元0~10质量%。


3.根据权利要求1或2所述的马来酰亚胺系共聚物,其玻璃化转变温度为165℃以上。


4.权利要求1~3中任一项所述的马来酰亚胺系共聚物的制造方法,其具备如下工序,
初期聚合工序:将乙烯基氰单体投料量的全部、芳香族乙烯基系单体投料量的10~90质量%、不饱和二羧酸酐单体投料量的0~30质量%混合而引发共聚;
中期聚合工序:将初期聚合工序中使...

【专利技术属性】
技术研发人员:松本真典野口哲央西野广平
申请(专利权)人:电化株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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