【技术实现步骤摘要】
一种一锅法不对称构筑C-S和C-O键双官能化的方法
本专利技术公开了属于有机合成
的一种β位C-O键和γ位C-S键不对称双官能化α-酮酸酯衍生物的制备方法。
技术介绍
β,γ-不饱和α-酮酸酯是一类重要的有机合成中间体，可以通过手性金属Lewis酸催化，有机小分子催化等策略实现γ-位官能化反应。然而，相比于大量报道的γ-位官能化反应，有关于β-位和γ-位双官能化反应的研究却相对较少，一般是通过环加成反应完成(Chem.Rev.2013,113,5924-5988)。α-酮酸酯难以β-位官能化的主要原因在于烯醇氧负离子较强的亲核性可以参与反应，从而大大抑制β-位碳原子的反应活性。近年来，在胺基催化和过渡金属或光催化的条件下，利用SOMO活化策略实现了醛羰基α-位的官能化反应(Chem.Rev.2016,116,13512)。然而，有关于酮的α-位的官能化反应尚未有成功报道。目前，鉴于α-酮酸酯β-位和γ-位双官能化反应的的局限性，寻找一种环境友好、结构简单、且高效催化合成β位和γ位不对称双官能化α-酮酸酯衍生物的方法就显
【技术保护点】
1.一种一锅法不对称构筑C-S和C-O键双官能化合成式(I)α-酮酸酯衍生物的制备方法，该方法包括：在手性芳酰胺的存在下，将式(II)β,γ-不饱和α-酮酸酯和式(III)N-保护的半胱胺反应，完成直接Michael加成反应，不经处理，加入Na
【技术特征摘要】
1.一种一锅法不对称构筑C-S和C-O键双官能化合成式(I)α-酮酸酯衍生物的制备方法，该方法包括：在手性芳酰胺的存在下，将式(II)β,γ-不饱和α-酮酸酯和式(III)N-保护的半胱胺反应，完成直接Michael加成反应，不经处理，加入Na3PO4和式(IV)氧铵盐继续反应即生成β位C-O键和γ位C-S键不对称双官能化α-酮酸酯衍生物。
其中，R1为选自取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基和取代或未取代的杂环基团中的一种；R2为选自取代或未取代的C1-C10的烷基，R3为选自取代或未取代的C1-C4烷氧酰基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述β,γ-不饱和α-酮酸酯与所述的N-保护的半胱胺的用量的摩尔比为1:1-2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于100摩尔份的所述β,γ-不饱和α-酮酸酯，手性芳酰胺的用量为0.1-10摩尔份。
4.根据权利...
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