【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】来自在脂肪族溶剂中原位形成负载的铝氧烷的无甲苯的二氧化硅负载的单中心茂金属催化剂专利技术人：ChaelesJ.Harlan，StevenC.Haas，LubinLuo，FrancisC.Rix和XuanYe优先权要求本申请要求2017年10月31日提交的USSN62/579578的优先权和权益，该文件通过引用以其全文并入。领域本专利技术涉及用于烯烃聚合的催化剂体系，催化剂体系前体，生产所述前体和催化剂体系的方法以及由所述催化剂体系形成的聚烯烃。背景聚烯烃是商业上广泛使用的，这归因于它们稳健的物理性能。例如，各种类型的聚乙烯，包括高密度、低密度和线性低密度聚乙烯，是一些商业上最有用的。聚烯烃通常是用催化剂(与一种或多种其他组分混合来形成催化剂体系)来制备的，其促进了烯烃单体在反应器例如气相反应器中的聚合。甲基铝氧烷或者MAO是最常用的活化剂，其负载于二氧化硅上来活化单中心催化剂前体例如茂金属，来形成活性固体催化剂，其用于市售气相反应器中来生产单中心聚烯烃树脂。市售MAO通常是作为甲苯溶液销售的，因...
【技术保护点】
1.制备负载的铝氧烷的方法，其包括将至少一种载体材料、至少一种烃基铝化合物和至少一种非水解的含氧化合物在脂肪族溶剂中接触。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171031 US 62/579,5781.制备负载的铝氧烷的方法，其包括将至少一种载体材料、至少一种烃基铝化合物和至少一种非水解的含氧化合物在脂肪族溶剂中接触。
2.权利要求1的方法，其中所述载体材料是二氧化硅、氧化铝、氧化铝-二氧化硅或者其衍生物。
3.权利要求1或者2的方法，其中所述载体材料的平均粒度是1-200微米，平均孔体积是0.05-5mL/g，和表面积是50-800m2/g。
4.权利要求1-3的方法，其中所述载体材料已经用布朗斯台德酸、路易斯酸、盐和路易斯碱中的一种或多种处理。
5.权利要求1-4的方法，其中所述载体材料包含硅烷化试剂。
6.权利要求1-5的方法，其中所述载体材料包含烃基铝化合物。
7.权利要求1-6的方法，其中所述载体材料、烃基铝化合物和铝氧烷前体中的一种或多种包含夺电子阴离子。
8.权利要求1-7的方法，其中所述烃基铝化合物是R3Al，其中每个R，其可以是相同或者不同的，独立地是含有1-30个碳原子的烃。
9.权利要求1-8的方法，其中所述烃基铝化合物选自三甲基铝和三辛基铝的组合，以及三甲基铝和三异丁基铝的组合。
10.权利要求1-9的方法，其中所述烃基铝化合物包含三甲基铝。
11.权利要求1-10的方法，其中所述烃基铝化合物包括含有铝氧烷的混合物。
12.权利要求1-11的方法，其中所述非水解的含氧化合物是下面中的一种或多种：二氧化碳、羧酸、酯、酸酐、醇或者其组合。
13.权利要求1-11的方法，其中所述非水解的含氧化合物是下面中的一种或多种：二氧化碳、羧酸、酯、酸酐和醇或者其组合，其任选地含有水。
14.权利要求1-13的方法，其中所述非水解的含氧化合物是R1R2C＝CR3CO2H，其中R1和R2中的每个独立地是氢、烷基、烯基、芳基或者含杂原子的基团，和R3是烷基、烯基、芳基或者含杂原子的基团。
15.权利要求1-14的方法，其中所述非水解的含氧化合物是甲基丙烯酸。
16.权利要求1-15的方法，其中所述烃基铝化合物包括非水解的含氧化合物。
17.权利要求1-15的方法，其中所述烃基铝化合物是下面中的一种或多种：三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三正丁基铝，三异丁基铝，三(2-甲基戊基)铝，三己基铝，三正辛基铝，三正癸基铝，二甲基甲醇铝，二甲基乙醇铝，二甲基异丙醇铝，二甲基正丁醇铝，二甲基异丁醇铝，二乙基甲醇铝，二乙基乙醇铝，二乙基异丙醇铝，二乙基正丁醇铝，二乙基异丁醇铝，二异丁基甲醇铝，二异丁基乙醇铝，二异丁基异丙醇铝，二异丁基正丁醇铝，二异丁基异丁醇铝，二正己基甲醇铝，二正己基乙醇铝，二正己基异丙醇铝，二正己基正丁醇铝，二正己基异丁醇铝，甲基二甲醇铝，甲基二乙醇铝，甲基二异丙醇铝，甲基二正丁醇铝，甲基二异丁醇铝，乙基二甲醇铝，乙基二乙醇铝，乙基二异丙醇铝，乙基二正丁醇铝，乙基二异丁醇铝，异丁基二甲醇铝，异丁基二乙醇铝，异丁基二异丙醇铝，异丁基二正丁醇铝，异丁基二异丁醇铝，正己基二甲醇铝，正己基二乙醇铝，正己基二异丙醇铝，正己基二正丁醇铝，正己基二异丁醇铝，三甲醇铝，三乙醇铝，三异丙醇铝，三正丁醇铝，四甲基二异丙醇二铝，四甲基二叔丁醇二铝，四甲基二叔丁醇二铝，五甲基叔丁醇二铝和三异丁醇铝。
18.权利要求1-17任一项的方法，其中所述烃基铝化合物是下面中的一种或多种：三甲基铝、三乙基铝和二甲基异丁醇铝。
19.权利要求1-15的方法，其中将至少一种烃基铝和至少一种非水解的含氧化合物合并，然后加入到至少一种载体材料中。
20.权利要求1-15的方法，其中在与载体材料接触之前，将至少一种烃基铝化合物和至少一种非水解的含氧化合物在-80℃到200℃的条件下合并。
21.权利要求1-15的方法，其中将至少一种载体材料、至少一种烃基铝化合物和至少一种非水解的含氧化合物在60℃-200℃的条件下合并。
22.制备催化剂体系的方法，其包括将权利要求1-21任一项的负载的铝氧烷与具有第3族到第12族金属原子或者镧系元素原子的催化剂化合物接触。
23.权利要求22的方法，其中在与催化剂化合物接触之前，将所述负载的铝氧烷加热到60℃-200℃的温度。
24.权利要求22或者23的方法，其中所述催化剂化合物是下式所示的非桥连的茂金属催化剂化合物：CpACpBM’X’n，其中CpA和CpB中的每个独立地选自环戊二烯基配体和与环戊二烯基等瓣的配体，CpA和CpB之一或二者可以包含杂原子，和CpA和CpB之一或二者可以用一个或多个R”基团取代，其中M’是选自第3-12族和镧系元素族的元素，其中X’是阴离子配体，其中n是0或者整数1-4，其中R”选自烷基、低级烷基、取代的烷基、杂烷基、烯基、低级烯基、取代的烯基、杂烯基、炔基、低级炔基、取代的炔基、杂炔基、烷氧基、低级烷氧基、芳氧基、烷基硫基、低级烷基硫基、芳基硫基、芳基、取代的芳基、杂芳基、芳烷基、亚芳烷基、烷芳基、亚烷芳基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、杂烷基、杂环、杂芳基、含杂原子的基团、烃基、低级烃基、取代的烃基、杂烃基、甲硅烷基、甲硼烷基、膦基、膦、氨基、胺、醚和硫醚。
25.权利要求22-24任一项的方法，其中所述茂金属催化剂化合物是下式所示的桥连的茂金属催化剂化合物：CpA(A)CpBM’X’n，其中CpA和CpB中的每个独立地选自环戊二烯基配体和与环戊二烯基等瓣的配体，CpA和CpB之一或二者可以包含杂原子，和CpA和CpB之一或二者可以用一个或多个R”基团取代，其中M’是选自第3-12族和镧系元素族的元素，其中X’是阴离子配体，其中n是0或者整数1-4，其中(A)选自二价烷基、二价低级烷基、二价取代的烷基、二价杂烷基、二价烯基、二价低级烯基、二价取代的烯基、二价杂烯基、二价炔基、二价低级炔基、二价取代的炔基、二价杂炔基、二价烷氧基、二价低级烷氧基、二价芳氧基、二价烷基硫基、二价低级烷基硫基、二价芳基硫基、二价芳基、二价取代的芳基、二价杂芳基、二价芳烷基、二价亚芳烷基、二价烷芳基、二价亚烷芳基、二价卤代烷基、二价卤代烯基、二价卤代炔基、二价杂烷基、二价杂环、二价杂芳基、二价含杂原子的基团、二价烃基、二价低级烃基、二价取代的烃基、二价杂烃基、二价甲硅烷基、二价甲硼烷基、二价膦基、二价膦、二价氨基、二价胺、二价醚、二价硫醚；其中R”选自烷基、低级烷基、取代的烷基、杂烷基、烯基、低级烯基、取代的烯基、杂烯基、炔基、低级炔基、取代的炔基、杂炔基、烷氧基、低级烷氧基、芳氧基、烷基硫基、低级烷基硫基、芳基硫基、芳基、取代的芳基、杂芳基、芳烷基、亚芳烷基、烷芳基、亚烷芳基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、杂烷基、杂环、杂芳基、含杂原子的基团、烃基、低级烃基、取代的烃基、杂烃基、甲硅烷基、甲硼烷基、膦基、膦、氨基、胺、醚和硫醚。
26.权利要求22-25任一项的方法，其中所述催化剂化合物是下式所示的茂金属催化剂化合物：
TyCpmMGnXq，
其中Cp独立地是环戊二烯基配体或者结构类似于环戊二烯基的配体，M是第4族过渡金属，G是式JR*z所示的杂原子基团，其中J是N、P、O或者S，和R*是线性、支化或者环状的C1-C20烃基和z是1或者2，T是桥连基团，和y是0或者1，X是阴离子配体，和m＝1，n＝1、2或者3，q＝0、1、2或者3，并且m+n+q之和等于所述过渡金属的氧化态。
27.权利要求22-26任一项的方法，其中所述催化剂化合物是选自下面的茂金属催化剂化合物：
双(1-甲基，3-正丁基环戊二烯基)二氯化锆；
双(1-甲基，3-正丁基环戊二烯基)二甲基锆；
二甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二氯化锆；
二甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二甲基锆；
双(正丙基环戊二烯基)二氯化铪；
双(正丙基环戊二烯基)二甲基铪；
二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(环十二烷基氨基)二甲基钛；
二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(环十二烷基氨基)二氯化钛；
二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(叔丁基氨基)二甲基钛；
二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(叔丁基氨基)二氯化钛；
μ-(CH3)2Si(环戊二烯基)(1-金刚烷基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2Si(3-叔丁基环戊二烯基)(1-金刚烷基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2(四甲基环戊二烯基)(1-金刚烷基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2Si(四甲基环戊二烯基)(1-金刚烷基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2C(四甲基环戊二烯基)(1-金刚烷基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2Si(四甲基环戊二烯基)(1-叔丁基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2Si(芴基)(1-叔丁基氨基)M(R)2；
μ-(CH3)2Si(四甲基环戊二烯基)(1-环十二烷基氨基)M(R)2；
μ-(C6H5)2C(四甲基环戊二烯基)(1-环十二烷基氨基)M(R)2；和
μ-(CH3)2Si(η5-2，6，6-三甲基-1，5，6，7-四氢-s-引达省-1-基)(叔丁基氨基)M(R)2；
其中M选自Ti、Zr和Hf；和R选自卤素或者C1-C5烷基，或者其混合物。
28.权利要求22的方法，其中所述催化剂化合物是式(I)所示的双(酚盐)催化剂化合物：
其中M是第4族金属，X1和X2独立地是一价C1-C20烃基、C1-C20取代的烃基、杂原子或者含杂原子的基团，或者X1和X2接合在一起来形成C4-C62环状的或者多环的环结构；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立地是氢、C1-C40烃基、C1-C40取代的烃基、杂原子或者含杂原子的基团，或者R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9或者R10中的两个或者更多个接合在一起来形成C4-C62环状的或者多环的环结构，或者其组合；Q是中性给体基团；J是杂环、取代的或者未取代的C7-C60稠合的多环的基团，其中至少一个环是芳族的，和其中至少一个环，其可以是或者可以不是芳族的，具有至少5个环原子；G是如对于J所定义的或者可以是氢、C2-C60烃基、C1-C60取代的烃基，或者可以独立地与R6、R7或者R8或者其组合形成C4-C60环状的或者多环的环结构；Y是二价C1-C20烃基或者二价C1-C20取代的烃基或者(-Q*-Y-)一起形成...
【专利技术属性】
技术研发人员：C·J·哈兰，S·C·哈斯，罗鲁斌，F·C·里克斯，叶璇，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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