从附着了铅化合物的电解用电极上去除含有铅化合物的电极表面附着物的方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种去除方法，该方法能够通过电解铜箔制造或镀铜等工业电解中的电解，有效地去除附着在电解用电极的表面上的含有铅化合物的电极表面附着物，安全且环境负担低。本发明专利技术涉及一种去除方法，其通过对表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极实施浸渍在碱性水溶液中的碱浸渍工序、浸渍在有机酸中的酸处理工序，或者通过在电解用电极表面上涂布碱性水溶液的碱涂布工序，从而从电解用电极表面上去除含有铅化合物的电极表面附着物。

The method of removing the adherent on the electrode surface containing lead compound from the electrode with lead compound attached

【技术实现步骤摘要】
从附着了铅化合物的电解用电极上去除含有铅化合物的电极表面附着物的方法
本专利技术涉及一种去除方法，其通过电解铜箔制造或镀铜等工业电解中的电解，从表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极上去除电极表面附着物。
技术介绍
以往，在电解铜箔制造或镀铜等工业电解中的电解中，在由钛、钽等阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上，直接使用覆盖了含有铱氧化物的电极催化层的氧气产生用电极。然而，这种氧气产生用电极若使用一定时间以上，则由钛、钽等阀金属或阀金属合金形成的电极基体与铱氧化物等电极催化层的界面受到腐蚀，在电极基体的表面形成钝化层，因此难以进行电解。因此，需要通过物理方法刨削电极基体表面直至削出新的表面，或用电极基体重新制作电解用电极。此外，已知：作为氧气产生用电极而使用在由钛、钽等阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上，形成含有0.5～20μm的钽、铌等金属或金属氧化物或金属合金的层，并在该层的表面上覆盖了含有铱氧化物的电极催化层的电解用电极时，能够抑制电极基体与催化层的表面腐蚀。然而，即使是上述氧气产生用电极，在将其用于电解铜箔制造或镀铜中的电解时，在电解用电极的电极表面上也会附着含有硫酸铅或氧化铅的铅化合物。在电解时，电解液中含有的铅以作为良导体的氧化铅的形式附着在电极表面上，但在电解停止时，则由导电体的氧化铅转化成作为不良导体的硫酸铅。进一步，作为电极表面附着物的铅化合物(硫酸铅或氧化铅)在电解开始及停止时或电解中，从电解用电极的表面上脱落。其结果，上述的氧气产生用电极具有以下技术问题：其作为电解用电极，电流分布不均匀，成为铜箔厚度不良的原因，作为电解用电极无法长期连续使用。此时，上述氧气产生用电极通过对用于电解的电解用电极的表面进行物理研磨、清洗来刮掉含有铅化合物的电极表面附着物，或者在将电解用电极浸渍在浓硝酸与双氧水的混合溶液的酸处理工序后，在高压下进行水洗，由此去除含有铅化合物的电极表面附着物(专利文献1)。然而，在连续使用上述氧气产生用电极3个月时，难以通过所述研磨、清洗处理从电解用电极表面上去除含有铅化合物的电极附着物。此外，使用所述酸处理工序的从电解用电极上去除含有铅化合物的电极附着物的方法虽然对含有铅化合物的电极附着物的去除性优异，但存在使用不易操作的双氧水、使用环境负担大的硝酸等问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第4451471号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题本专利技术的目的在于提供一种安全且环境负担低的去除方法，该方法解决了上述以往方法的技术问题，能够通过电解铜箔制造或镀铜等工业电解中的电解，有效地去除附着在电解用电极表面上的含有铅化合物的电极表面附着物，特别是能够有效地去除附着在如下电解用电极的表面上的、含有铅化合物的电极表面附着物，所述电解用电极在由阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上形成含有钽、铌等金属或金属氧化物或金属合金的层(中间层)，且在该层(中金层)的表面上覆盖有电极催化层。解决技术问题的技术手段为了达成上述目的，本专利技术提供下述的从电解用电极表面上去除含有铅化合物的电极附着物的方法。项1.一种去除方法，其通过对表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极实施浸渍在碱性水溶液中的碱浸渍工序、浸渍在有机酸中的酸处理工序，从而去除附着在电解用电极表面上的含有铅化合物的电极表面附着物。项2.根据项1所述的方法，其特征在于，在碱浸渍工序后和/或酸处理工序后，实施表面清洗工序。项3.根据项1或2所述的方法，其中，有机酸为羧酸或磺酸。项4.根据项1～3中任一项所述的方法，其中，有机酸为选自乙酸、甲酸、草酸、柠檬酸、酒石酸的一种以上。项5.根据项1～4中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氨水、碱金属或碱土类金属的氢氧化物或碳酸盐的水溶液。项6.根据项1～5中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。项7.根据项1～6中任一项所述的方法，其中，铅化合物为硫酸铅或氧化铅。项8.根据项1～7中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在该电极表面上覆盖了含有铂族金属或其氧化物的电极催化层的电解用电极。项9.根据项1～8中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在由阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上覆盖了含有金属或金属氧化物或金属合金的层(中间层)的电解用电极。项10.根据项9所述的方法，其中，所述金属为选自钛、钽、铌、锆及铪的一种以上的金属或金属氧化物或其合金。项11.一种去除方法，其通过对表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极实施在电解用电极表面上涂布碱性水溶液的碱涂布工序，从而去除附着在电解用电极表面上的含有铅化合物的电极表面附着物。项12.根据项11所述的方法，其特征在于，在碱涂布工序后，对电解用电极实施干燥工序。项13.根据项11或12所述的方法，其特征在于，在干燥工序后实施表面清洗工序。项14.根据项11～13中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氨水、碱金属或碱土类金属的氢氧化物或碳酸盐的水溶液。项15.根据项11～14中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。项16.根据项11～15中任一项所述的方法，其中，铅化合物为硫酸铅或氧化铅。项17.根据项11～16中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在该电极表面上覆盖了含有铂族金属或其氧化物的电极催化层的电解用电极。项18.根据项11～17中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在由阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上覆盖了含有金属或金属氧化物或金属合金的层(中间层)的电解用电极。项19.根据项18所述的方法，其中，所述金属为选自钛、钽、铌、锆及铪的一种以上的金属或金属氧化物或其合金。专利技术效果根据本专利技术的从电解用电极表面上去除含有铅化合物的电极附着物的方法，通过对附着在电解用电极表面上的、含有作为铅化合物的硫酸铅或氧化铅的电极表面附着物实施浸渍在氢氧化钠或碳酸钠等碱性水溶液中的碱浸渍工序，从而将硫酸铅或氧化铅转化成氢氧化铅或碳酸铅，接着对含有氢氧化铅或碳酸铅的电极表面附着物实施浸渍在有机酸(例如，羧酸或磺酸等)中的酸处理工序，由此能够去除(溶解)氢氧化铅或碳酸铅。此外，通过对附着在电解用电极表面上的含有铅化合物(硫酸铅或氧化铅)的电极表面附着物涂布氢氧化钠或碳酸钠等碱性水溶液的碱涂布工序，将硫酸铅或氧化铅转化成氢氧化铅或碳酸铅，由此能够去除氢氧化铅或碳酸铅。进一步，在实施了碱浸渍工序与酸处理工序或碱涂布工序后，通过对残留在电解用电极表面上的铅化合物(氢氧化铅或碳酸铅)实施基于使用刷子的刷涂的表面清洗工序，能够进行物理性去除，因此能够有效地去除作为铅化合物的电极表面附着物。本专利技术的去除方法在使用酸处理工序时，所使用的酸不是无机酸等强酸，而是使用安全且环境负担低的有本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种去除方法，其通过对表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极实施浸渍在碱性水溶液中的碱浸渍工序、浸渍在有机酸中的酸处理工序，从而去除附着在电解用电极表面上的含有铅化合物的电极表面附着物。/n

【技术特征摘要】
20181121 JP 2018-2179221.一种去除方法，其通过对表面上附着了含有铅化合物的电极表面附着物的电解用电极实施浸渍在碱性水溶液中的碱浸渍工序、浸渍在有机酸中的酸处理工序，从而去除附着在电解用电极表面上的含有铅化合物的电极表面附着物。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在碱浸渍工序后和/或酸处理工序后，实施表面清洗工序。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，有机酸为羧酸或磺酸。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，有机酸为选自乙酸、甲酸、草酸、柠檬酸、酒石酸的一种以上。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氨水、碱金属或碱土类金属的氢氧化物或碳酸盐的水溶液。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其中，碱性水溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。


7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其中，铅化合物为硫酸铅或氧化铅。


8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在该电极表面上覆盖了含有铂族金属或其氧化物的电极催化层的电解用电极。


9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其中，电解用电极为在由阀金属或阀金属合金形成的电极基体的表面上覆盖了含有金属或金属氧化物或金属合金的层(中间层)的电解用电极。


10.根据权利要求9所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩田学，寺田宏一，松井尚平，
申请(专利权)人：株式会社大阪曹达，
类型：发明
国别省市：日本;JP