层叠体的制造方法及层叠体技术

提供耐碱性及高温下的层间粘接性优异的层叠体、及层叠体的制造方法。一种层叠体的制造方法，其中，制造具有第1组合物的层和第2组合物的层的未交联层叠体，所述第1组合物包含具有氟原子的共聚物，所述第2组合物包含无氟弹性聚合物，接着，使第1组合物及第2组合物交联，制造具有由第1组合物的交联物形成的第1层和由第2组合物的交联物形成的第2层的层叠体，在第1组合物和第2组合物包含共同的交联助剂时，第1组合物与第2组合物的交联速度差的绝对值为0.30以下。

Manufacturing method and laminated body

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠体的制造方法及层叠体
本专利技术涉及层叠体的制造方法及层叠体。
技术介绍
氟橡胶由于耐热性、耐化学药品性、耐油性、耐候性等优异，因此适合于无法应用通用橡胶的、严苛环境下的用途。作为氟橡胶，已知例如具有基于偏氟乙烯的单元和基于六氟丙烯的单元的共聚物的交联物(FKM)、具有基于四氟乙烯的单元和基于丙烯的单元的共聚物的交联物(FEPM)、具有基于四氟乙烯的单元和基于全氟(烷基乙烯醚)的单元的共聚物的交联物(FFKM)等。由于氟橡胶通常较昂贵，因此提出了将氟橡胶与无氟橡胶层叠而成的层叠体(专利文献1)。专利文献1公开了一种橡胶层叠体，其是对硫化性橡胶组合物和氟橡胶以外的硫化性橡胶组合物进行硫化粘接而成的，所述硫化性橡胶组合物包含氟橡胶和三嗪硫醇的季铵盐衍生物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平5-320453号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献1的实施例中记载的橡胶层叠体为FKM与氟橡胶以外的橡胶的橡胶层叠体，耐碱性不充分。因此，专利文献1的实施例中记载的橡胶层叠体不适合汽车用的燃料用橡胶软管等高碱性使用环境下的用途。通常，FEPM、FFKM等氟橡胶的耐碱性优异。但是，本专利技术人发现，为了提高耐碱性而将FEPM或FFKM与无氟橡胶层叠而成的层叠体存在各层之间的粘接性即层间粘接性下降、在150℃左右的高温下在各层的界面处产生剥离的情况。本专利技术提供一种耐碱性及高温下的层间粘接性优异的层叠体、耐碱性及高温下的层间粘接性优异的层叠体的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术具有下述方式。[1]一种层叠体的制造方法，其中，制造具有第1组合物的层和第2组合物的层的未交联层叠体，所述第1组合物包含：含氟弹性聚合物、交联剂、和交联助剂，所述含氟弹性聚合物包含具有基于四氟乙烯的单元和基于丙烯的单元的共聚物或具有基于四氟乙烯的单元和基于全氟(烷基乙烯醚)的单元的共聚物，所述第2组合物包含：无氟弹性聚合物、交联剂、和任选包含的交联助剂，接着，使所述第1组合物及所述第2组合物交联，制造具有由所述第1组合物的交联物形成的第1层和由所述第2组合物的交联物形成的第2层的层叠体，通过下述式1计算的所述第1组合物与所述第2组合物的交联速度差的绝对值为0.30以下，交联速度差＝[1/(t90A-t2A)-1/(t90B-t2B)]×(t90A-t90B)式1其中，t2A为在用粘弹性测定机(RPA)进行交联试验时第1组合物的转矩从转矩的最小值开始上升所需要的时间，t90A为第1组合物的转矩达到转矩的最大值的90％所需要的时间，t2B为第2组合物的转矩从转矩的最小值开始上升所需要的时间，t90B为第2组合物的转矩达到转矩的最大值的90％所需要的时间。[2]根据[1]所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物与所述第2组合物包含共同的交联助剂。[3]根据[2]所述的层叠体的制造方法，其中，所述交联速度差的绝对值为0.05以下。[4]根据[1]所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物与所述第2组合物不含共同的交联助剂，所述交联速度差的绝对值为0.02以下。[5]根据[4]所述的层叠体的制造方法，其中，所述交联速度差的绝对值为0.01以下。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述t2A与所述t2B之差的绝对值为0～1.0[分钟]。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物中所含的含氟弹性聚合物的通过下述式2计算的SP值与所述第2组合物中所含的无氟弹性共聚物的SP值之差的绝对值为0～3.0[cal/cm3]1/2，SP值＝(△E/V)1/2···式2其中，V为溶剂的摩尔分子体积，△E为内聚能(汽化潜热)。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物的通过下述式3计算的交联度为5～150，所述第2组合物的交联度为5～300，交联度＝MH-ML式3其中，MH为用交联特性测定仪(RPA)进行交联试验时的、转矩的最大值，ML为转矩的最小值。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物中所含的含氟弹性聚合物的门尼粘度为10～300，所述第2组合物中所含的无氟弹性聚合物的门尼粘度为5～120。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物及所述第2组合物中的至少一者包含抗氧化剂。[11]根据[1]～[10]中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，所述第1组合物及所述第2组合物中的交联剂均为有机过氧化物。[12]一种层叠体，其具有由第1组合物的交联物形成的第1层和由第2组合物的交联物形成的第2层，所述第1组合物包含：含氟弹性聚合物、交联剂和交联助剂，所述含氟弹性聚合物包含具有基于四氟乙烯的单元和基于丙烯的单元的共聚物或具有基于四氟乙烯的单元和基于全氟(烷基乙烯醚)的单元的共聚物，所述第2组合物包含：无氟弹性聚合物、交联剂和任选包含的交联助剂，在100～200℃的温度下进行JISK6854-3：1999中规定的T型剥离试验时，在所述第1层或所述第2层中产生材料断裂。[13]一种层叠橡胶软管，其是使用通过[1]～[11]中任一项所述的层叠体的制造方法制造的层叠体或[12]所述的层叠体而制造的。[14]一种层叠橡胶辊，其是使用通过[1]～[11]中任一项所述的层叠体的制造方法制造的层叠体或[12]所述的层叠体而制造的。专利技术的效果根据本专利技术，可得到耐碱性及高温下的层间粘接性优异的层叠体。具体实施方式本说明书中的以下术语的含义如下。“单体”是指：具有聚合性不饱和键的化合物。作为聚合性不饱和键，可例示碳原子间的双键、三键。“基于单体的单元”为通过1分子单体聚合而直接形成的原子团、和通过对该原子团的一部分进行化学转化而得到的原子团的总称。也将“基于单体的单元”记作“单体单元”。也有时在具体单体的名称或简称后附加“单元”来记载基于具体单体的单元。例如，将四氟乙烯简称为“TFE”，将基于四氟乙烯的单元也记作“TFE单元”。“储能剪切模量G’”为按照ASTMD5289及D6204在温度100℃、振幅0.5度、振动频率50次/分钟下测定的值。“醚性氧原子”为存在于碳-碳原子间的1个氧原子。＜层叠体＞本专利技术的层叠体具有由第1组合物的交联物形成的第1层和由第2组合物的交联物形成的第2层，所述第1组合物包含含氟弹性聚合物，所述含氟弹性聚合物包含具有基于后述的四氟乙烯(以下也记作TFE。)的单元和基于丙烯的单元的共聚物(以下也记作共聚物1。)或具有TFE单元和基于全氟(烷基乙烯醚)(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠体的制造方法，其中，/n制造具有第1组合物的层和第2组合物的层的未交联层叠体，所述第1组合物包含：含氟弹性聚合物、交联剂、和交联助剂，所述含氟弹性聚合物包含具有基于四氟乙烯的单元和基于丙烯的单元的共聚物或具有基于四氟乙烯的单元和基于全氟(烷基乙烯醚)的单元的共聚物，所述第2组合物包含：无氟弹性聚合物、交联剂、和任选包含的交联助剂，接着，/n使所述第1组合物及所述第2组合物交联，制造具有由所述第1组合物的交联物形成的第1层和由所述第2组合物的交联物形成的第2层的层叠体，/n通过下述式1计算的所述第1组合物与所述第2组合物的交联速度差的绝对值为0.30以下，/n交联速度差＝[1/(t

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171005 JP 2017-1953941.一种层叠体的制造方法，其中，
制造具有第1组合物的层和第2组合物的层的未交联层叠体，所述第1组合物包含：含氟弹性聚合物、交联剂、和交联助剂，所述含氟弹性聚合物包含具有基于四氟乙烯的单元和基于丙烯的单元的共聚物或具有基于四氟乙烯的单元和基于全氟(烷基乙烯醚)的单元的共聚物，所述第2组合物包含：无氟弹性聚合物、交联剂、和任选包含的交联助剂，接着，
使所述第1组合物及所述第2组合物交联，制造具有由所述第1组合物的交联物形成的第1层和由所述第2组合物的交联物形成的第2层的层叠体，
通过下述式1计算的所述第1组合物与所述第2组合物的交联速度差的绝对值为0.30以下，
交联速度差＝[1/(t90A-t2A)-1/(t90B-t2B)]×(t90A-t90B)式1
其中，t2A为在用粘弹性测定机(RPA)进行交联试验时第1组合物的转矩从转矩的最小值开始上升所需要的时间，t90A为第1组合物的转矩达到转矩的最大值的90％所需要的时间，t2B为第2组合物的转矩从转矩的最小值开始上升所需要的时间，t90B为第2组合物的转矩达到转矩的最大值的90％所需要的时间。


2.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法，其中，
所述第1组合物与所述第2组合物包含共同的交联助剂。


3.根据权利要求2所述的层叠体的制造方法，其中，
所述交联速度差的绝对值为0.05以下。


4.根据权利要求1所述的层叠体的制造方法，其中，
所述第1组合物与所述第2组合物不含共同的交联助剂，
所述交联速度差的绝对值为0.02以下。


5.根据权利要求4所述的层叠体的制造方法，其中，
所述交联速度差的绝对值为0.01以下。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，
所述t2A与所述t2B之差的绝对值为0～1.0[分钟]。


7.根据权利要求1～6中任一项所述的层叠体的制造方法，其中，
所述第1组合物中所含的含氟弹性...

【专利技术属性】
技术研发人员：八木启介，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP